197526. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium tartalmú vízoldható hidroformilező katalizátorok visszanyerésére

197526

8

meg%-os kénsavval megsavanyítunk, majd

16,54 g extrahálószer [52,4 g tri- (n-butil)- _ -aminból és 947,6 g toluolból állítjuk elő] 60 g toluollal képezett oldatával hatszor extraháljuk. Az extrahálószerként felhasznált amin- 5 mennyisége 1 egyenértéknyi szulfonátra vonatkoztatva 0,25 mól aminnak felel meg. A feldolgozást a továbbiakban az 1. példának megfelelően végezzük el.

Meglepő módon a hozzáadott extraháló- 10 szerrel a katalizátor-rendszer vizes oldatából nem extraháltunk ródiumot.

7. példa

100 g, az 1. példában megadott összetételű 15 katalizátor-oldatot 20,2 g 10 tömeg%-os kénsavval megsavanyítunk, majd 16,54 g extrahálószerrel [34,14 g di-(2-etil-hexil)-aminból

7

és 465,86 g toluolból állítjuk elő] 60 g toluollal képezett oldatával hatszor extraháljuk. Az extrahálószerként felhasznált amin menynyisége 1 egyenértékű szulfonátra vonatkoztatva 0,25 mól aminnak felel meg. A továbbiakban az 1. példa sz«:rint járunk el.

Az 1—7. példa szerinti eredményeket az I. Táblázatban foglaljuk össze. A Táblázat adataiból kitűnik, hogy a hozzáadoft savnak a jelenlevő szulfonát csoportokhoz viszonyított mennyisége az extrakció hatásfokát kevéssé befolyásolja (1—3), az aminok azonban különböző hatást mutatnak (4., 5., 7. illetve 6.). A ródiumot a megfelelő hidrofóbitású aminok [azaz a tri-(n-butil)-aminnál erősebben hidrofób aminok] az elhasznált vizes katalizátor-oldatokból kvantitativen és nagy szelektivitással extrahálják.

I. Táblázat /1-7. példa

Példa

1.

2.

3.

4.

5.

6*

7.

extrahálószerben levő amin

tri-(izooktil)-amin

tri-(n~-oktil)-amin

tri-(n-hexil)_-amin

tri-(n-butii)-amin

di-(2-etil-hexil)-amin

hozzáadott HoS0. (mól) 2 4

6x0.27+

2

10

1,1

1.1

1,1

1.1

oldatban levő -SO^H (írói)

1

1.

1

1

1

1

1

oldatban levő Eh és Fe++ (mg/kg)

Rh Fe

Rh Fe

155

Rh

Rh

Fe

160 Fe Rh Fe

Rh

Fe

Rh

Rh

Fe.

1, re-extrakt+++

64,6 1,4

105,3 1,9

103,9

2,1

92,9

2,2

95,5

2,9

85,6

2,2

2, re-extrakt

62,0 1,8

27,2 3,5

26,9

2,3

33,7

2,0

25,4

3,5

53,3

4,5

3. re-extrakt

6,7 2,0

6,1 2,5

3,0

2,1

6,6

3,1

10,7

2,5

6,9

3,1

4. re-extrakt

6,0 1,5

5,9 2,1

3,0

2,3

6,7

2,3

8,6

4,2

2,8

2,5

5. re-extrakt

8,4 1,7

5,5 1,6

2,5

4,1

9,6

3,6

7,8

1,3

2,2

2,1

6. re-extrakt

2,6 1,3

1,2 1,4

1,3

1,2

2,1

2,5

3,4

2,5

1,8

2,9

oldatban levő Rh és Fe, extrakció után (mg/kg)

(93,2 g) 4,2 150

(128,4 g) 1,5 113

(138,8 t 5,1 102

;) (109,6 g) (108,4 g)

1,2 130 1,1 131

(120,4 g) 126

' (108, 1,0

i0 g)

142

szerves fázisban levő Rh

<0,5

<0,5

<0,5

<0,5

<0,5

<0,5

<o,5

nak felel meg) = 1. reextrakt, majd 7,54 g extrahálószer és 70 g toluol (1 egyenérték 5Q szulfonátra vonatkoztatva 0,25 mól aminnak felel meg) = 2. reextrakt, végül 15,08 g extrahálószer és 70 g toluol (1 egyenérték szulfonátra vonatkoztatva 0,50 mól aminnak felel meg) = 3. reextrakt.

55

A ródiumból és fosziinból álló katalizátor-rendszert a toluolos oldatokból oly módon újra extraháljuk, hogy a pH-t I n nátrium-hidroxid-oldattal 12,0 értékre állítjuk be. Az 00 eredményeket a II. Táblázat tartalmazza.

Az eredményekből látható, hogy a ródium a TPPOTS-tő^ részleges aminos extrakcióval messzemenően elválasztható. Egyidejűleg a TPPTS-t csaknem teljes mértékben vissza- 65 nyerjük.

+ = aminsó alakjában;-)-+ = elhasznált katalizátor-oldat;

reextrakt: a szerves fázisból visszanyert ródiumsó a vizes oldatban, 100 g-ra felöltve.

8. példa

100 g, az 1. példában megadott összetételű elhasznált katalizátor-oldatot 20,2 g 10 tömeg%-°s kénsavval elegyítünk. Extrahálószerként 61,88 g izo-tridecil-amin 438,12 g toluollal képezett oldatát alkalmazzuk.

A kénsavval megsavanyított katalizátor-oldatot három egymás után következő extrakciós lépésekben az alábbi extrahálószerekkel extraháljuk:

7,54 g extrahálószer és 70 g toluol ( 1 egyenérték szulfonátra vonatkoztatva 0,25 mól amin-5