197525. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hordozós ón-platina, ón-palládium és ón-nikkel katalizátorok előállítására
197525 8 lagos felülete: 180 m2/g, szemcsemérete: 0,63—0,85 mm) hidrogénáramban 300°C hőmérsékleten 6 órán át előkezelünk, hidrogénáramban szobahőmérsékletre hütünk, majd 0,3 ml Sn(C2H5)4 30 ml oxigénmentesített tetralinnal készített oldatában szuszpendálunk. A reakcióelegy hőmérsékletét 90°C-ra emeljük, és a reakciót lassú keverés közben 1,5 órán át ezen a hőmérsékleten folytatjuk. Ezután a tetralinos oldatot eltávolítjuk a reaktorból, a szilárd anyagot kétszer 20 ml benzollal és háromszor 20 ml hexánnal mossuk, majd I0*5 bar nyomáson 50°C hőmérsékleten szárítjuk. A megszárított katalizátort 20°C/óra sebességgel 400°C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ónt és platinát 0,15:1 atomarányban tartalmazó katalizátort kapunk. 8. példa 10 g, 1,0 tömeg% platinát tartalmazó aktív szén hordozós katalizátort (a hordozó fajlagos íeületete: 380 m2/g, szemcsemérete: 0,63— 0,85 mm) hidrogénáramban 200°C hőmérsékleten 6 órán át előkezelünk, hidrogénáramban szobahőmérsékletre hütünk, majd 30 ml oxigénmentesített hexánban szuszpendálunk, és a szuszpenziót 50°C-ra melegítjük. A szuszpenzióhoz 20 percenként, négy egyenlő részletben összesen 0,050 ml Sn(C2H5)4 20 ml hexánnal készített oldatát adjuk lassú keverés közben. 90 perces teljes reakcióidő után a hexános oldatot eltávolítjuk a reaktorból, a szilárd anyagot négyszer 20 ml hexánnal mossuk, majd 10'5 bar nyomáson 50°C hőmérsékleten szárítjuk. A megszárított katalizátort hidrogénáramban 10°C/óra felfűtési sebességgel 300°C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ónt és platinát 0,24:1 atomarányban tartalmazó katalizátort kapunk. 9. példa 5 g, 2,5 tömeg% palládiumot tartalmazó alumínium-oxid hordozós katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 180 m2/g, szemcsemérete: 0,31—0,63 mm) hidrogénáramban 300°C hőmérsékleten 2 órán át előkezelünk, hidrogénáramban szobahőmérsékletre hűtünk, rnajd nitrogén atmoszférában 0,25 ml Sn(C2H5)4 50 ml oxigénmentesített benzollal készített oldatában szuszpendálunk. A szuszpenziót igen lassan szobahőmérsékleten keverjük, és a reakciót 1 órán át folytatjuk. Ezután a benzolos oldatot eltávolítjuk a reaktorból, a szilárd anyagot háromszor 10 ml benzollal és háromszor 10 ml hexánnal mossuk, majd 10~6 bar nyomáson 50°C hőmérsékleten szárítjuk. A megszárított katalizátort hidrogénárajnban 5°C/perc felfűtési sebességgel 300°C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ónt és palládiumot 0,40:1 atomarányban tartalmazó katalizátort kapunk. 7 10. példa 3 g, 10 tömeg% nikkelt tartalmazó alumínium-oxid hordozós katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,63—0,80 mm) hidrogénáramban 150°C hőmérsékleten 6 órán át előkezelünk, hidrogén áramban szobahőmérsékletre hűtünk, majd szén-monoxid atmoszférában 0,6 ml Sn(C4H9)4 60 ml oxigénmentesítetfbenzollal készített oldatában szuszpendálunk. A szuszpenziót lassú keverés közben 50°C-ra melegítjük, és a reakciót 1 órán át ezen a hőmérsékleten folytatjuk. A benzolos oldatot eltávolítjuk a reaktorból, és a szilárd anyagot háromszor 10 ml benzollal, majd háromszor 10 ml hexánnal mossuk, végül 10~6 bar nyomáson 5°C hőmérsékleten szárítjuk. A megszárított katalizátort hidrogénáramban 5°C/perc felfűtési sebességgel 250°C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ónt és nikkelt 0,18:1 atomarányban tartalmazó katalizátort kapunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az ónt kizárólag a katalizátor másik fémkomponenséhez közvetlen fém-fém kötéssel kapcsolva tartalmazó hordozós ón-platina, ón-nikkel katalizátorok előállítására hordozós platina-, palládium- vagy nikkel-katalizátorok ónvegyülettel végzett impregnálása és az ónvegyület redukálása útján, azzal jellemezve, hogy alumínium-oxid, szilikagél vagy aktív szén hordozóra felvitt, 0,3—12 tömeg% platinát, palládiumot vagy nikkelt tartalmazó katalizátort hídrogénáramban 100— 600°C-on előkezelünk, az előkezelt katalizátort 20—70°C-ra hűtve oxigénmentes folyékony szénhidrogén közegben, oxigén- és nedvességmentes hidrogéngáz és/vagy inert gáz atmoszférában, 20—100°C hőmérsékleten 1 g-atom platinára, palládiumra vagy nikkelre vonatkoztatva 0,1 — 1 g-atom ónnak megfelelő mennyiségű SnR4J1Xn általános képletű ónvegyülettel — a képletben R 1—4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy fenil-( 1—4 szénatomos alki!)-csoportot jelent, X halogénatomot jelent és n értéke 0, 1, 2 vagy 3 — reagáltatjuk, a kapott hordozós katalizátort mossuk, szárítjuk, végül hidrogénáramban vagy hidrogén és inert gáz elegyében 5°C/perc— 10°C/óra sebességgel 200—500°C-ra melegítjük fel, és 0,5—2,5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. (Elsőbbsége: 1988.05.25.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás hordozós ón-platina katalizátorok előállítására, azzal jellemezve, hogy hordozós platina katalizátorból indulunk ki. (Elsőbbsége: 1983.12.27.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan SpR4.nXn általános képletű ónvegyületet használunk, amelyben n értéke 0. (Elsőbbsége: 1983.12.27.) 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előke-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
