197524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ónt kizárólag a hordozó savas centrumaihoz kötött állapotban tartalmazó hordozós platina-ón katalizátorok előállítására
197524 gáltatjuk. A folyadékfázist eltávolítjuk, a katalizátort négyszer 10 ml benzollal és kétszer 15 ml hexánnal mossuk, és 1 órán át 50°C hőmérsékleten, 10-5 bar nyomáson szárítjuk. A kapott hordozós katalizátort hidrogénáramban 5°C/perc sebességgel 500°C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 0,25 tömeg/ ónt tartalmazó katalizátort kapunk. 5. példa 5 g Al203 hordozós, 0,35 tömeg% platinát tartalmazó katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 180 m2/g, szemcsemérete: 0,31 — 0,63 mm) 6 órán át 150°C hőmérsékleten, 10“5 bar nyomáson előkezelünk, majd nitrogén atmoszférában lehűtünk. A hordozós katalizátort nitrogén atmoszférában 25 ml hexánban szuszpendáljuk, majd 20°C hőmérsékleten, lassú keverés közben 3 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk hozzá. 8 óra reakcióidő után a folyadékfázist eltávolítjuk, a katalizátort négyszer 10 ml hexánnal mossuk, majd 50°C hőmérsékleten, 10'5 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. Az így kapott, lítiummal módosított hordozós katalizátort 0,05 g ón-tetraklorid 30 ml met i I-éti I - keton n a I készített oldatával 70°C hőmérsékleten 24 órán át reagáltatjuk. A folyadékfázist eltávolítjuk, a hordozós katalizátort 50°C hőmérsékleten négyszer 10 ml acetonnal és kétszer 10 ml metanollal mossuk, majd 50°C hőmérsékleten, 10~5 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. A kapott anyagot 2°C/perc sebességgel hidrogénáramban 500°C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 0,15 tömeg% ónt tartalmazó katalizátort kapunk. 6. példa 5 g Al203 hordozós, 0,50 tömeg% platinát tartalmazó katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,31 — 0,63 mm) 500°C hőmérsékleten 6 órán keresztül nitrogén atmoszférában előkezelünk, majd lehűtünk. A hordozós katalizátort nitrogén atmoszférában 25 ml heptánban szuszpendáljuk, és a szuszpenzióhoz 80°C-on, állandó keverés közben 6 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk. 3 óra reakcióidő után a folyadékfázist eltávolítjuk, a hordozós katalizátort'négyszer 10 ml hexánnal mossuk, majd 50°C hőmérsékleten, 10“3 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. Az így kapott, lítiummal módosított hordozós katalizátort 0,018 g ón-tetraklorid 30 ml acetonnal készített oldatával 50°C hőmérsékleten 24 órán ál reagáltatjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 10 ml acetonnal mossuk, és 50°C-on, 10~3 bar nyomáson 1 órán keresztül szárítjuk. Ezt követően a hordozós katalizátort hidrogénáramban 20°C/perc sebességgel 500°C hőmérsékletre melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 0,12 tömeg% ónt tartalmazó katalizátort kapunk. 9 7. példa 5 g szilikagél hordozós, 0,48 tömeg% platinát tartalmazó katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 250 m2/g, szemcsemérete: 0,25—0,50 mm) nitrogén atmoszférában 6 órán át 150°C-on előkezelünk, majd lehűtünk. A hordozós katalizátort nitrogén atmoszférában 25 ml hexánban szuszpendáljuk, és a szuszpenzióhoz 50°C-on, állandó keverés közben 6 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk. 2 óra reakcióidő után a folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 10 ml hexánnal mossuk, majd 50°C hőmérsékleten 10"5 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. A kapott, lítiummal módosított hordozós katalizátort 0,02 g ón-tetraklorid 30 ml acetonnal készített oldatával 50°C hőmérsékleten 24 órán át reagáltatjuk. A folyadékfázist eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 10 ml acetonnal és kétszer 10 ml metanollal mossuk, majd 50°C hőmérsékleten, 10'5 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. Az így kapott hordozós katalizátort 1:9 térfogatarányú hidrogén : nitrogén gázelegyben 5°C/perc sebességgel 600°C-ra melegítjük fel, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 0,07 tömeg% ónt tartalmazó katalizátort kapunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az ónt kizárólag a hordozó savas centrumaihoz kötött állapotban tartalmazó hordozós platina-ón katalizátorok előállítására, azzal jellemezve, hogy 0,3—10 tömeg% platinát és adott esetben legföljebb 0,5 tömeg% réniumot vagy palládiumot tartalmazó, aiumínium-oxíd vagy szilikagél hordozós katalizátort atmoszférikus nyomáson és ínért gáz jelenlétében, vagy csökkentett, de 10-6 barnái nagyobb nyomáson 150—500°C hőmérsékleten előkezelünk, az előkezelt katalizátort 15—100°C hőmérsékleten, inert gáz atmoszférában 1 g hordozós katalizátorra vonatkoztatva 0,06—0,4 g C„H2n+,Li általános képletű lítiumvegyület — a képletben n értéke 1 és 4 közötti egész szám — 5—10 szénatomos szénhidrogénnel készített oldatával reagáltatjuk, az el nem reagált lítiumvegyületet mosással e távolítjuk, a kapott, lítiummal módosított hordozós katalizátort adott esetben szárítjuk, majd inert gáz atmoszférában, keton vagy szénhidrogén oldószerben, 15—70°C-on 12—24 órán át 1 g hordozós katalizátorra vonatkoztatva 0,0002— 0,015 g SnCI4 vagy SnCi2Alk2 képletű ónvegyülettel — a képletben Atk 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — reagáltatjuk, a kapott terméket mossuk, kívánt esetben szárítjuk, végül hidrogéngázban vagy legföljebb 90 térfogat% inert gázt tartalmazó hidrogén — inert gáz elegyben 0,5—3 órán át 300— 600°C hőmérsékleten stabilizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy C„H2„+1Li képletű lítiumvegyületként butil-lítiumot használunk. 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 05 6
