197524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ónt kizárólag a hordozó savas centrumaihoz kötött állapotban tartalmazó hordozós platina-ón katalizátorok előállítására
197524 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 4 g A1203 hordozós, 0,5 tömeg% platinatartalmú katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2 * */g, szemcsemérete: 0,31 — 0,63 mm) 6 órán át 150°C hőmérsékleten, 10-5 bar nyomáson előkezelünk, majd a katalizátort oxigén- és nedvességmentes argon átmoszférában lehűtjük. A katalizátort argon atmoszférában egy keverővei ellátott reaktorba töltjük be, majd 50 ml hexánt adunk hozzá, a szuszpenziót 50°C-ra melegítjük, és a szuszpenzióhoz lassú keverés közben 6 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk. 1 óra elteltével a reakciót leállítjuk, a folyadékfázist eltávolítjuk, és a katalizátort az el nem reagált butil-lítium eltávolítása céljából négyszer 10 ml hexánnal mossuk. Az oldószer nyomait 10~5 bar nyomáson 20°C- on végzett szárítással távolítjuk el. Az így kapott, lítiummal módosított hordozós katalizátorhoz 0,011 g ón-tetraklorid I 5 20 ml acetonnal készített oldatát adjuk, és a reakciót 24 órán át 20°C-on folytatjuk. A szilárd anyagot kiszűrjük, négyszer 10 ml acetonnal mossuk, majd argon áramban 50°C- 5 on szárítjuk. Ezután a hordozós katalizátort hidrogénáramban 5°C/perc sebességgel 450°C hőmérsékletre melegítjük fel, és 1 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. 0,11 tömeg% ónt tartalmazó Sn-Pt/Al203 katalizátort ka- 10 punk. Az előállított katalizátort n-hexán reakciójában teszteltük 500°C hőmérsékleten, folyamatos átáramlásos reaktorban 1 bar nyo- 15 máson, Phexán'. PH2=1:5 arány betartásával. A reaktor terhelése 5,7 kg/kgXóra volt. A reakció előtt a katalizátort hidrogénáramban 550°C hőmérsékleten l,5 órán át előkezeltük. A 4 órás reakcióidő után meghatározott ered- 20 ményeket az I. táblázatban közöljük; összehasonlítás céljából az ónt nem tartalmazó Pt/Al203 katalizátorral, valamint az ón-tetrakloridos impregnálással (azaz nem irányított felületi reakcióval) készített Sn-Pt/Al203 25 katalizátorral elért eredményeket is megadjuk. tab lázat 6 Ratalizátor A katalizátor elő állítása Konverzió Krakk Szelektivitás, % izo-C6 Hexenek Benzol Öregedési faktor Pt/A120 3 55,4 27,8 29,5 12,4 6,9 1,15 Sn-Pt/Al20 3 Jelen leírás 20,0 4,0 9,7 62,4 16,8 1 ,06 Sn-Pt/Al20 3 Inpregnálás* 48,2 40,9 20,6 10,9 11,4 1,15 X Lásd pl. R. Burch: J. Catal. 71, 348 (1981) Az 1, illetve 4 óra reakcióidő után mért konverzióérték hányadosa Az I. táblázat adatai szemléletesen mutatják, hogy a találmány szerint előállított katalizátor krakk- és izomerizáló aktivitása igen jelentős mértékben csökken, ugyanakkor az olefinek képződését eredményező dehidrogénező aktivitás jelentősen nő, azaz a katalizátor savas centrumain végbemenő reakciók nagymértékben visszaszorulnak. 2. példa 5 g A1203 hordozós, 0,35 tömeg% platinát és 0,35 tömeg% réniumot tartalmazó katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 180 m2/g, szemcsemérete: 0,31—0,63 mm) 6 órán át 10TM5 bar nyomáson, 150°C hőmérsékleten előkezelünk, majd nitrogénáramban lehűtünk. A hordozós katalizátort 25 ml hexánban szuszpendáljuk, majd 50°C hőmérsékleten, lassú keverés közben 8 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk a szuszpenzióhoz. 1 óra elteltével a folyadékfázist eltávolítjuk, és a katalizátort négyszer 10 ml hexánnal mos- 4 suk, majd 50°C hőmérsékleten 10"5 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. Az így kapott, lítiummal módosított hordozós katalizátort 24 órán keresztül 50°C-on 0,0135 g ón-tetraklorid 25 ml acetonnal készített oldatá- 50 val reagáltatjuk. Az acetonos oldatot eltávolítjuk, a hordozós katalizátort négyszer 10 ml acetonnal mossuk, majd 50°C hőmérsékleten 10~5 bar nyomáson 1 órán át szárítjuk. A kapott katalizátort hidrogénáramban 55 5°C/perc sebességgel 500°C-ra melegítjük fel, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 0,10 tömeg% ónt tartalmazó katalizátort kapunk. Az így kapott katalizátort az 1. példában „ leírtak szerint teszteltük, azzal a különbséggel, hogy a katalizátort a reakció előtt 1 órán át 400°C-on oxigénáramban, majd 1,5 órán át hidrogénáramban tartottuk. A 4 óra reakcióidő után mért eredményeket — az ismert Pt-Re/Al203 katalizátorral elértekkel ösz- 65 szehasonlítva — a II. táblázatban közöljük.
