197331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopiránszármazékok előállítására, valamint hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
17 197331 18 Kitermelés: 89%. 64. ) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-szclenadiazolo-(5,4-c)(l)-benzopirán 2,99 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-dimetoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont, 15 ml tetrahidrofurént és 1,11 g (11 mM) N-metil-morfolint elegyítünk, majd hozzáadunk 2,18 g (11 mM) tozil-azidot. A reakcióelegyet 15- 25 °C-on egy napig állni hagyjuk, majd bepárlással visszanyerjük az oldószert, a terméket pedig kristályosítással tisztítjuk. Op: 125-127 °C Kitermelés: 86%. 65.) 4,4-dimetil-7,9-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán 299 mg (1 mM) 2,2-dimetil-5,7-dimetoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont, 0,111 g trietil-amint és 218 mg tozil-azidot 3,0 ml acetonitrilben 20-25 °C-on- állni hagyjuk, majd a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és a kivált terméket szűrés vután kristályosítással tisztítjuk. Op: 113-114 °C Kitermelés: 88%. 66.) 4,4,6-trimetil-7-metoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán 2,83 g (10 mM) 2,2,8-triemtil-7-metoxi-dlhldro-benzopirán-3-szelenont 15 ml acetonitrilben 1,1 g N-metil-piperidinnel és 2,18 g tozil-aziddal reagáltatunk 20 órán át 20- 25 °C-on. Az oldószert vákuumban történő bepárlással visszanyerjük, majd a visszamaradó terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 50-53 °C Kitermelés: 89%. 67.) 4,4,9-trimetil-7-metoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)~(l)benzopirán 2,83 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-metoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont 25 ml etanolban 1,0 g piperidin jelenlétében 2,18 g tozil-aziddal reagáltatunk 25 °C-on 24 órán át. Az oldószert vákuumban történő desztillációval visszanyerjük, majd a visszamaradó anyagot kristályosítással tisztítjuk. Op: 90-93 °C Kitermelés: 96%. 68.) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo- ( 5,4-c)- (1) benzopirá n 3,07 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-(propargil-oxi)-dihidro-benzopirán-3-azelenont 30 ml éterben 2,18 g tozil-aziddal és ekvimoláris fenil-lítiummal reagáltatunk 20 °C-on. A reakció végeztével az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd a visszamaradó anyagot kloroformmal oldjuk és savval, majd telitett sóoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Op: 63-65 °C Kitermelés: 76%. 69.) 4,4-dimetíl-7,8-bisz(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán 3,74 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-bisz(propargil-oxi)-dihidro-benzopirán-3-8zelenont 25 ml diklór-metánban 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal és 0,95 g (11 mM) piperidinnel reagáltatunk 20-25 °C-on. A reakció befejeztét kővetően az oldószert desztillációval eltávolítjuk és a végterméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 78-81 °C Kitermelés: 85%. 70. ) 4,4-dimetil-7-metoxi-8-etoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán 3,13 g (10 mM) 2,2-dimetil-6-etoxi-7-metoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont 30 ml acetonotrilben 0,65 g (11 mM) trimetil-amin és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk 20-25 °C-on 20 órán át. A reakciót követően az oldószert vákuumban történő bepárlással visszanyerjük, majd a terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 70-72 °C Kitermelés: 88%. 71.) 4,4-dimetil-szelenadiazoIo(5,4-c)dioxolo(4,5-f)-4H-(l)benzopirán 2,83 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-(metilén-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 20 ml etanolban 0,81 g (11 mM) dietil-aminnal és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk. A reakció lefutását vrk. alapon ellenőrizzük. A reakciót követően az oldószert bepárlással visszanyerjük, majd a terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 151-154 °C Kitermelés: 94%. 72. ) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-di~ oxano~(2,3-e)-4H-(l)benzopirán 2,97 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(etilén-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 25 ml dietil-aminban 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk. A reakció lefutását vrk alapon ellenőrizzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
