197331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopiránszármazékok előállítására, valamint hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
13 197331 14 Kitermelés: 70X. 48. ) 4,4-dimetil- 7-(allil-oxi)-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-( 1) benzopirán 11,52 g (40 mM) 2,2-dimetil-7-(allil-oxi)-4-kroraanon-acetil-hidrazont 100 ml propionsavban 5,0 g (45 mM) több részletben beadagolt szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlódés befejeződés és vékonyrétegkromatográfiás ellenőrzés után a reakcióele gyet bepároljuk, és így a propionsav 90-95%-át visszanyerjük. Ezt kővetően eljárhatunk úgy, hogy a keletkezett terméket etil-acetátban oldjuk, lúggal mossuk a szerves fázist, majd a szárított oldatot bepároljuk. Op: 63-65 °C Kitermelés: 88X. 49.) 4,4-dimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-( 1 ) benzopirán 39,8 g (0,1 M) 2,2-dimetil-7-(propargil-oxi)-2H-4-kromanon-tozil-hidrazont 150 ml dioxán és 10 ml viz elegyében szuszpendálunk és kevertetés közben 13,32 g (0,12 M) szelén-dioxiddal kevertetés közben ciklizálunk. A reakció lefolyását vékonyrétegkromatográfiával ellenőrizzük. A reakció befejeztét kővetően az elegyet bepároljuk és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 83-85 °C Kitermelés: 76X. 50. ) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)-benzopirán 2,5 g 2,2-dimetil-7,8-dimetoxi-4-kromanon-hidrazont 25 ml tetrahidrofuránban kevertetés közben részletekben beadagolt 2,0 g (12 mM) szelén-oxi-kloriddal ciklizálunk. Amikor az alapanyag vékonyréteg kromatográfiásan már láthatóan elreagált, melegítjük és kevertetjük a reakcióele gyet további egy órán át, majd bepároljuk és szükség esetén alkalmas oldószerből kristályosítjuk. Op: 125-127 °C Kitermelés: 70X. 51.) 4,4-dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c)(l )-benzopirán 34,2 g (0,1 M) 2,2-dimetil-6-metoxi-7- -etoxi-4-kromanon-metánszulfonil-hidrazont 14,43 g (0,13 M) szelén-díoxid részletenkénti adagolásával 350 ml hangyasavban kevertetés közben ciklizálunk. A reakcióelegy vékonyréteg kromatográfiás ellenőrzését követően az elegyet vízzel higitjuk és semlegesítjük, majd kloroformos extrakcióval különítjük el a terméket. Bepárlást követően a végtermék kristályosodik, és akár intermedierként, akár közvetlen felhasználásra alkalmas. Op: 84-87 °C Kitermelés: 70X. 52.) 4,4-dimetil-7,8-bisz(propargtl-oxi)-4H-azelenadiazolo-(5,4-c)(l)-benzopirán 3,41 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-bisz(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióele g y et bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyúrüzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 78-81 °C Kitermelés: 80X. 53. ) 4,4-dimetil- 7-metoxi-8-etoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l) benzopirán 3,07 g (10 mM) 2,2-dimetil-6-etoxi-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az Így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyúrüzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályositjuk. Op: 70-72 °C Kitermelés: 76X. 54. ) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo(4,5-e)-4H- ( 1 )-benzopirán 2,77 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(metilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyúrüzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályositjuk. Op: 103-104 °C Kitermelés: 70X. 55. ) 4,4-dimetU-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo(4,5-t)-4H( 1 )-benzopirán 2,77 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-(metilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
