197305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piridin származékok előállítására
5 197305 6 nátrium-hidroxid-oldatot. A reakcióelegyet metilén-kloridos extrakcióval tisztítottuk, Így 4 g 4-(4-piridil)-ciklohex-3-enon-etilén-acetált kaptunk, op.: 67-70 °C. CDCla NMR i TMS : 1,86 (2H, t), 2,4-2,7 (4H, m), 4,04 (4H, s), 6,24 (1H, t), 7,28 (2H, d), 8,52 (2H, d). (3) 4-(4-Piridil)-ciklohexanon előállítása 4 g 4-(4-piridil)-ciklohex-3-enon-etilén-acetált feloldottunk 70 ml 0,5 n sósav-oldatban és hozzáadtunk 400 mg 10%-os, aktív szénre- felvitt palládiumot és így hidrogéneztük a kiindulási vegyületet szobahőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson. A reakció befejeződése után a katalizátort eltávolitottuk és a reakcióelegyet vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítottuk és metilén-kloriddal extraháltuk. így 2,7 g 4-(4-piridil)-ciklohexanont kaptunk. NMR & rr : 1,7-2,3 (4H, m), 2,4-2,6 (4H, in), 2,8-3,2 (1H, m), 7,15 (2H, d), 8,51 (2H, m). 2. példa 2-Acetil-4-(4-piridil)-ciklohexanon előállítása 3,2 ml diizopropil-amint feloldottunk 40 ml tetrahidrofuránban és hozzáadtunk 14,2 ml 1,6 mólos, hexánban készített n-butil-litium-oldatot -20 °C hőmérsékleten. A kapott reakcióelegyhez -40 °C hőmérsékleten hozzáadtunk 2 g 4-(4-piridil)-ciklohexanonnak 40 ml tetrahidrofuránban készített oldatát. Az így kapott reakcióelegyet lehűtöttük -78 °c hőmérsékletre és hozzáadtunk 2,5 g, 40 ml tetrahidrofuránban oldott acetil-imidazolt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten kevertük, jeges vízre öntöttük és éterrel mostuk. A vizes fázist telítettük ammónium-kloriddal és metilén-kloriddal extraháltuk, így 1,65 g 2-acetil-4-(4-piridil)-ciklohexanont kaptunk. CDCb NMR á : 1,7-2,2 (3H, m), 2,16 (3H, s), 2,3-2,6 (3H, m), 2,6-2,9 (1H, m), 7,10 (2H, dd), 8,55 (2H, dd), 15,7 (1H, s). 3. példa 4-(2-Piridil)-ciklohexanon előállítása (1) 4-Hidroxi-4-(2-piridil)-ciklohexanon-etilén-acetál előállítása Az 1—( 1) példa szerint dolgoztunk, azzal az eltéréssel, hogy 5 g 2-bróm-piridint használtunk a 4-bróm-piridin helyett. így 4,7 g 4-hidroxi-4-(2-piridil)-ciklohexanon-etilén-acetált kaptunk. NMR 6 CD^3 :• 1,5-1,9 (4H, m), 1,9-2,4 (4H, ra), 3,96 (4H, s), 7,2 (1H, dd), 7,4 (1H, d), 7,68 (1H, ddd), 8,48 (1H, dd). (2) 4-(2-Píridil)-ciklohex-3-enon etilén-acetál előállítása Az 1—(2) példában leírtak szerint dolgoztunk, azzal az eltéréssel, hogy 4,6 g 4- hidroxi-4-(2-piridil)-ciklohexanon-etilén-acetált használtunk. így 3,3 g 4-(2-piridil)-ciklohex-3-enon-etilén-acetált kaptunk. NMR áCÍÍ?'3 : 1,92 (2H, t), 2,4-2,56 (2H, m), 2,64-2,82 (2H, m), 3,96 (4H, s), 6,44-6,60 (1H, m), 7,12 (1H, dd), 7,36 (1H, d), 7,58 (1H, ddd), 8,52 (1H, dd). (3) 4-(2-Piridil)-ciklohexanon előállítása Az 1—(3) példában leírtak szerint dolgoztunk, azzal az eltéréssel, hogy 3,3 g 4- -(2-piridil)-ciklohex-2-enon-etilén-acetált használtunk. így 2,2 g 4-(2-piridil)-ciklo" hexanont kapunk. CDCL3 NMR <5 : 1,8-2,6 (8H, m), 3,0-3,32 TMS (1H, m) 7,0-7,3 (2H, m), 7,62 (1H, ddd) és 8,48 (1H, dd). 4. példa 2-Acetil-4-(2-piridil)-ciklohexanon előállítása A 2. példában leírtak szerint dolgoztunk, azzal az eltéréssel, hogy 1,9 g 4—(2—pi— ridíl)-ciklohexanont használtunk. így 2-acetil-4-(2-piridil)-ciklohexanont kaptunk. A kapott nyers termék összes mennyiségét közvetlenül dolgoztuk fel a következő lépésben VIII általános képletű termékké. 5. példa 4-(3-Piridil)-ciklohexanon előállítása (1) 4-Hidroxi-4-(3-piridil)-ciklohexanon-etilén-acetál előállítására az 1—( 1 ) példában leírtak szerint dolgoztunk, azzal az eltéréssel, hogy 5 g 3- -bróm-piridint használtunk a 4-bróm-piridin helyett. így 3,5 g 4-hidroxi-4-(3-piridil)-ciklohexanon-etilén-acetált kaptunk. CDCb NMR 6 : 1,56-2,52 (8H, m), 3,3 (1H, s), 3,94 (4H, s), 7,24 (1H, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
