197291. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dikarbonsav-észterek előállítására
4 197291 5 képletû vegyület képződése után leáll. A találmány tárgya tehát eljárás (I) általános képletű dikarbonsav-észterek ROOC - (CH2>2 - X - (CH2)2 - COOR (I) előállítására (II) általános képletű dinitrilek NC - (CH2>2 - X - (CH2)2 - CN (II) és (III) általános képletű alkoholok R - OH (III)- a képletekben R és X jelentése a fenti - sav jelenlétében végzett reakciója útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a reakciót 1 mol (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1,5-3 mól kénsav, 4-15 mól víz és 0,025-0,1 mól 4-6 szénatomos alifás alkohol jelenlétében, 110-130 °C-on végezzük. A reakcióban 4-6 szénatomos alifás alkoholként célszerűen butanol - vagy pentanol-izomereket használunk fel. A (III) általános képletű alkoholt - az ismert műszerekkel ellentétben - nem szükséges fölöslegben alkalmaznunk; már sztóchiometrikus mennyiségű (1 mól dinitrilre vonatkoztatva 2 mol) (III) általános képletű alkohol felhasználásakor is közel mennyiségű hozamokat érünk el. A reakciót - az ismert mószerekkel egyezően - 110-130 °C-on végezzük. Amenynyiben a reakcióele g y forráspontja ennél alacsonyabb érték, a reakciót atmoszferikusnál nagyobb nyomáson hajtjuk végre. Azt tapasztaltuk azonban, hogy ha- katalizátorként butanolt, pentánok vagy ezek izomerjeit használjuk fel, a reakcióelegy forráspontja a fenti hőmérséklet-határok közé esik, Így a reakció az elegy forralásával végrehajtható. A reakció renszerint 3-4 óra alatt zajlik le. A reakció lezajlása után a terméket elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk, majd szárítjuk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 140 g (1,0 mol) tiodipropionitril, 541,0 g (2,00 mol) oktadekanol, 3,7 (0,05 mol) n-butanol és 326 g 60 tömeg%-os vizes kénsavoldat (2,0 mól kénsav + 7,2 mol viz) elegyét intenzív keverés közben forrásig (125 °C-ra) melegítjük, és 3-4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az alsó fázisként elvált vizes oldatot, amely kénsavat és ammónium-szulfátot tartalmaz, előntjük, és a felső fázisként elkülönített tiodipropionsav-disztearil-észtert 50-60 °C-os vízzel semlegesre mossuk, majd csökkentett nyomáson vízmentesitjük. 670 g (98%) tiodipropionsav-disztearil-észtert kapunk; op.: 62-63 °C. Analitikai adatok: számított: C: 73,80%, H: 12,00%, S: 4,68%; talált: C: 73,75%, H: 12,05%, S: 4,64%. 2. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 70 g (0,5 mol) tiodipropionitril, 186,5 g (1,0 mol) dodekanol, 1.9 g (0,025 mol) n-butanol és 123 g 60 tômeg%--os vizes kénsavoldat (0,75 mol kénsav + 2,70 mol víz) elegyéből indulunk ki. 250 g (97%) tiodipropionsav-dilauril-èsztert kapunk; op.: 39-41 °C. Analitikai adatok: számított: C: 69,95%, H: 11,27%, S: 8,21%; talált: C: 69,8%, H: 11,25%, S: 6,24%. 3. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 70 g (0,5 mol) tiodipropionitril, 214,4 g (1,0 mol) tetradekanol, 2,2 g (0,025 mol) n-peiitanol és 163 g 60 töraeg%-os vizes kénsavoldat (1,0 mól kénsav + 3,6 mól víz) elegyéből indulunk ki. 280 g tiodipropionsav-dimirisztil-észtert kapunk; hozam: 98%, op.: 52-53 ‘C. Analitikai adatok: számított: C: 71,48%, H: 11,56%, S: 5,60%; talált: C: 71,40%, H: 11,52%, S: 5,55%. 4. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 62 g (0,5 mol) oxidipropionsav-dinitril, 270,5 g (1,0 mol) oktadekanol, 1,9 g (0,025 mol) n-butanol és 244,5 g 60 tömeg%-os vizes kénsavoldat (1,5 mol kènsav + 5,4 mol víz) elegyéből indulunk ki. 310 g (93%) oxidipropionsav-disztearil-észtert kapunk; op.: 58-60 °C. Analitikai adatok: számított: C: 75,67%, H: 12,31%; talált: C: 75,60%, H: 12,36%. ,5. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 62 g (0,5 mol) oxidipropionsav-dinitril, 130,0 g (1,0 mol) 2- -etil-hexanol, 2,2 g (0,025 mol) n-pentanol ès 244,5 g 60 tômeg%-os vizes kénsavolat (1,5 mol kénsav + 5,4 mol víz) elegyéből indulunk ki. 183 g (95%) víztiszta, folyékony oxidipropionsav-2-etil-hexil-észtert kapunk; fp.: 177- -178 °C/0,5 bar. Analitikai adatok: számított: C: 86,27%, H: 13,72%; talált: C: 86,20%, H: 13,70%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
