197227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ionos palládiumot tartalmazó hordozós katalizátorok előállítására
aktivitása terhelés értékben kifejezve 4,0 kg/kg x óra volt 99%-os konverzió mellett. A katalizátort nitrobenzol hidrogónezésében is vizsgáltuk. A reakciót csörgedező- 5 ágyas átáramlásos reaktorban, 40 C° hőmérsékleten, 2,5 bar hidrogénnyomáson végeztük. A katalizátoron 5 kg/kg x óra terhelés értékig 99%-os konverzió mellett 100% anilin szelektivitást mértünk. 10 9 4. példa 20 g -)(-aluminium-oxidot (fajlagos felüle- 15 te: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,31-0,63 ram) 6 órán át 200 C° hőmérsékleten, 10-4 bar nyomáson hőkezelünk, majd nitrogénben szobahőmérsékletre hűtjük. A hordozót 120 ml hexánban szuszpendáljuk, és a szuszpenzióhoz 20 30 ml 15 tömeg%-os hexános butil-litium oldatot adunk. 20 perces reakció után a reakcióelegyet 50 C°-ra melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a 25 hordozót négyszer 25 ml hexánnal mossuk, majd 50 C^on 10-4 bar nyomáson szárítjuk. A szárított hordozót 50 ml acetonnal nedvesítjük, és 0,5 g palládium-klorid 100 ml acetonnal készített oldatát adjuk hozzá. A reak- 3C ciót 56 C° hőmérsékleten 1 órán át végezzük. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 24 ml acetonnal mossuk, majd 50 C°-on 10*4 bar nyomáson 1 órán át szártítjuk. 0,9 tőmeg% palládiumot 35 tartalmazó katalizátort kapunk. 5. példa 40 10 g ^-alumínium-oxidot (fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,045 mm alatti frakció) 6 órán ót 150 C° hőmérsékleten, 10~5 bar nyomáson hőkezelünk, majd 29 ml hexánban szuszpendáljuk. A szuszpenziót 45 50 C°-ra melegítjük, 16 ml 15 tőmeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk hozzá, és a reakciót 70 percig lassú keverés közben végezzük. A reakció során az elegyböl 54 ml n-bután fejlődik. A reakciót követően a folya- 50 dékfázist dekantálással eltávolítjuk, a hordozót négyszer 25 ml hexánnal mossuk, majd szobahőmérsékleten 10~5 bar nyomóson szárítjuk. A kapott, lítiummal módosított hordozót 20 ml acetonnal nedvesítjük, 0,25 g pal- 55 ládium-klorid 50 ml acetonnal készített oldatát adjuk hozzá, és a reakciót 1 órán át 50 C°-on végezzük A folyadékfázist eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 20 ml acetonnal mossuk, majd 3 órán át 10"5 bar nyomáson 100 C°-on tartjuk. 1,1 tömeg% palládiumot tartalmazó katalizátort kapunk. Az így előállított katalizátor fajlagos aktivitása klórbenzol benzollá történő hidrodehalogénezésében atmoszferikus nyomáson eta- r,': 6 nolos közegben 212,6 raól/1 x min x g-atom Pd volt. 10 6. példa 10 g szilikagélt. (fajlagos felülete: 300 m2/g, szemcsemérete: 0,35-0,63 mm) 6 órán át 150 C° hőmérsékleten, 10*5 bar nyomáson hőkezelünk. A hordozót nitrogénben szobahőmérsékletre hűtjük, majd 10 ml hexánt adunk hozzá. A szuszpenziót 50 C°-ra melegítjük, 10 ml 15 tömeg%-os hexános butil-lítium oldatot adunk hozzá, és lassú keverés közben 1 órán át reagáltatjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 25 ml hexánnal mossuk, és szobahőmérsékleten 10~5 bar nyomáson szárítjuk. 5 g így kezelt szilikagélhez 0,17 g palládium-klorid 150 ml 1:1 térfogatarányú aceton:acetonitril eleggyel készített oldatát adjuk. A reakciót 1 órán át 50 C°-on végezzük, majd a folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, és a szilárd anyagot háromszor 15 ml acetonnal mossuk. A katalizátort 50 C° hőmérsékleten 10~5 bar nyomáson szárítjuk. 0,8 tömeg% palládiumot tartalmazó katalizátort kapunk. 7. példa 20 g •x-alumínium-oxidra (szemcseméret: 0,6-0,8 mm) 0,17 g palládium-klorid 30 ml 1 N vizes sósavoldattal készített oldatát öntjük, és a kapott szuszpenziót 24 órán ót 50 C°-on tartjuk. A szilárd anyagot elkülönítjük, és desztillált vízzel addig mossuk, amíg a mosófolyadék pH-ja az 5,5 értéket el nem éri. A palládiumtartalmú aluminium-oxidot 24 órán át szárítószekrényben 150 C°-on szárítjuk, ezután 6 órán át 150 C°-on hidrogénáramban kezeljük. Ily módon fémes palládiumot tartalmazó aluminium-oxid hordozós katalizátort állítunk elő. Az így kapott katalizátort 70 ml oxigénmentes és vízmentes hexánba öntjük, és a szuszpenzióhoz 50 C°-on, keverés közben 20 ml 15 tómeg%-os hexános butil-litium oldatot adagolunk. Az elegyet további 1 órán át 50 C°-on állni hagyjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négy részletben 100 ml hexánnal mossuk, majd fél órán ét 50 C°-on, 10*5 bar nyomáson szárítjuk. A kapott szilárd anyagra 0,5 g palládium-klorid 100 ml vízmentes acetonnal készített oldatát öntjük, és a szuszpenziót időnként keverve 2 órán ét 50 C°-on tartjuk. Ezután a folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot kis részletekben 200 ml acetonnal mossuk, majd fél órán át keresztül 50 C° hőmérsékleten, 10*5 bar nyomáson szárítjuk. A kapott terméket 3 órán ét 100 C° hőmérsékleten, 10"5 bar nyo-197227
