197173. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfamoil-karbamid származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 197173 4 A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képle tű szulfamoil-karbamidszármazékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállításéra. A 2113217A számú nagy-britanniai szabadalom és az 5815962 számú japán szabadalom szulfamoil-karbamid tartalmú herbicideket ismertet, melyeknél azonban a hatóanyag, főleg a fenilcsoport szubsztituenseinek jelentésében tér el a találmány szerintitől. A találmány szerinti készítmény hatóanyaga olyan (I) általános képletű vegyület, ahol a képletben Z jelentése nitrogénatom; R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport; R5 jelentése valamely (a) általános képletű csoport, ahol a képletben RT jelentése valamely (b) általános képletű csoport, vagy valamely (c) általános képletű csoport, ahol a képletben R8 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport; R® és R10 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R11 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű megfelelően helyettesített amino-triazint, - ahol a képletben R1, R2 és Z jelentése a fenti - valamely OCN-SOz-Hal általános képletű halogén-szulfonil-izocianáttal, ahol a képletben Hal jelentése halogénatom, igy klóratom, fluoratom, vagy brómatom, reagáltatunk és ily módon egy (II) általános képletű halogén-szulfonil-karbamidot kapunk közti termékként. A kapott (II) általános képletű vegyületet ezután valamely savmegkötószer jelenlétében legalább sztöchiometrikus mennyiségben egy megfelelően helyettesített (III) általános képletű aminnal - ahol a képletben R5 jelentése a fenti - reagáltatunk, és igy az (I) képletű találmány szerinti vegyületeket kapjuk. Az alábbi példák a találmány további szemléltetésére szolgálnak, anélkül azonban, hogy korlátoznák annak oltalmi körét. 1. példa l-[2-(l,l-dimetoxi-etil)-fenil-szülfamoil]-3-(4-metil,6-metoxi-l,3,5-triazin-2--il)-karbamid előállítása a) Lombikba 6,5 g orto-nitro-acetofenont, 6,0 g trimetil-ortoformátot, 0,25 g p-toluol-Bzulfonsavat és 50 ml metanolt mérünk. A kevert reakcióelegyet 60 °C hőmérsékletre melegítjük és nitrogénatmoszférában tartjuk. 3 napos 60 °C hőmérsékleten történő termosztálás után nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel kimutatjuk, hogy a reakció 90 százalékban lezajlott. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, vizes nátriumkarbonát oldatba öntjük, az oldószert eltávolítjuk és metilén-kloriddal extraháluk. A szerves fázist nátrium-karbonát felett szárítjuk és az oldószert ismét eltávolítjuk. A párlási maradékot 0,5 g nátrium-karbonátot tartalmazó vizes metanolban oldjuk, Parr rázólombikba vezetjük és 5 százalék palládiumot tartalmazó aktiv szénen redukáljuk. A katalizátor eltávolítása céljából ezután a hidrogénezett reakcióelegyet szűrjük. A metanol zömét lepároljuk és a párlási maradékot metilén-kloriddal extraháljuk. A fázisszétválasztás után a szerves fázist vízmentes nátrium-karbonát felett szárítjuk és az oldószert lepárolva tiszta olajat kapunk, melyet az NMR analízis 2-(l,l-dimetoxi-etil)anilin-nak mutat. b) 50 ml metilén-kloridot 0-5 °C hőmérsékleten, jégfürdőn tartunk, majd 1,38 g 4- -metil-6-metoxi-2-amino-l,3,5-triazint és 1,60 g klór-szulfonil-izocianátot adagolunk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül a jég hőmérsékletén keverjük, majd 1,1 g trietil-amint és a jelen példa a) része szerint előállított 1,70 g amint tartalmazó raetilénk lórid oldatot adagolunk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és jéghideg vízzel háromszor mossuk, és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. A szűrés és az ezt követő oldószer-eltávolítás után pasztaszerű anyagot kapunk, amelyet 80 ml dietil-éterben oldunk. Az éterben oldhatatlan maradékot eltávolítjuk, az étert lepároljuk és a kapott szilárd maradékot pentánban felveszszük és szűrjük. Csökkentett nyomáson történő szárítás után 1,3 g sárga kristályos szilárd anyagot kapunk, amely az NMR analízis szerint a cím szerinti vegyület, az l-[2- -(l,l-dimetoxi-etil)fenil-szulfamoil]-3-(4-metil-6- metoxi-1,3,5-triazin-2-il )karbamid. !H NMR (d, CDCLs): 1,75 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 3,8-4,2 (m, 4H); 6,8-7,7 (m, 4H); 8,3 (széles s, 1H); 9,7 (széles s, 1H); 12,4 (széles s, 1H). 2. példa l-[2-(2-metil-l,3-dioxolan-2-il)-fenil-szulfamoil]-3-(4-metil-6-metoxi-l,3,5- -triazin-2-il)-karbamid előállítása a) Gömblombikba 10 g orto-nitro-acetofenont, 40 ml etilénglikolt és 0,5 p-toluol-szulfonsavat mérünk. A kevert elegyet ezután 140 °C hőmérsékleten melegítjük és nitrogén gázzal kihajtjuk a vizet. Körülbelül 36 óra elteltével nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel kimutathatjuk, hogy a reakció 90 százalékban lezajlott. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, szűrjük és a szilárd terméket vizes nátrium-karbonát oldattal mossuk és szárítás 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
