197172. lajstromszámú szabadalom • 2,6-bisz (fluor-metil)-dihidro-piridin-3,5-dikarbonsav-észtereket tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 197172 12 lal hígítjuk. Ezután 47,3 g (2,78 mól) gézalakú ammóniát vezetünk be 1,5 óra alatt és ezt kővetően az elegyet 100 ml toluollal hígítjuk. A felesleges ammóniát és 200 ml toluolt eltávolítunk csökkentett nyomáson. A reakcióelegyet 100 ml toluollal hígítjuk, 5 °C-ra hűtjük és 548 g (5,59 mól) kénsavval hígítjuk. A reakcióelegyet 1,5 óra hosszat keverjük és utána 2 liter jeges vízbe öntjük. A toluolos réteget elkülönítjük, a vizes réteget pedig 500 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített toluolos oldatokat egymás után mossuk 500 ml vízzel, 500 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és 500 ml telített konyhasó-oldattal, majd vákuumban betöményítjük, így 363,6 g 59%-os tisztaságú terméket kapunk, amely 83%-os ősszkitermelésnek felel meg. 3. példa Dietil-2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4-dihidro-4-(4-piridil)-3,5-piridin-dikarboxilát előállítása Egy 250 ml-es egynyakú lombikba beviszünk 100 - 150 ml tömény kénsavat. A lombikot jeges-vizes fürdőre tesszük és hűtés közben keverjük. A savhoz hozáadunk 30 g (0,0636 mól) dietil-2,6-bisz-(trifluor-metil)-2,6-dihidroxi-4-(piridil)-3,5-piperidin-díkarboxilátot és a keverést egy óra hosszat folytatjuk. A savas eleffvet tört jégre öntjük és éterrel kétszer extraháljuk. A szerves részt telített, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulféton szárítjuk és az oldószert kiűzzük. A keletkező maradékból 5 gramot feloldunk 40 ml vízben és ismét mossuk vizes, telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal. A szerves anyagokat éterrel extraháljuk és vízmentes magnéziumszulfátom szárítjuk. Az oldószert lehajtjuk és így 3,04 g (60,8%) fehér színű port kapunk. Op. 171-172 °C. Analizis C18H16F6N2O4 képletre Számított: C 49,31; H 3,65 N 6,39% Talált: C 49,33; H 3,72; N 6,39% 4. példa Dietil-2,6-bisz- {trif luor- metil )-4- bu til— -l,4-dihidro-3,5-piridin-dikarboxilát előállítása Egy 500 ml-es lombikba beviszünk 100 ml tömény kénsavat, amelyet jeges fürdőben hűtünk. A savhoz hozzáadunk 4 g (0,0088 mól) dietil-2,6-bisz-(trifluor-metil)-4-butil-2,6-dihidroxi-3,5-pieridin-dikarboxilátot. Az elegyet egy óra hosszat keverjük. A savas elegyet tört jégre öntjük és keverjük, a szerves anyagokat etil-éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot telített, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, MgSO« felett szárítjuk és betöményítjük, így 2,34 g (63,9%) terméket kapunk. nn2S = 1,4419. Analizis C17H21O4N1F6 képletre Számított: C 48,92; H 5,03; N 3,35 Talált: C 48,95; H 5,09; N 3,36 5. példa Dietil-2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4-dihidro-4-izopropil-3,5-piridin-dikarboxilát előállítása Egy 500 ml-es lombikba beviszünk 250 ml tömény kénsavat. A savat jeges-vizes fürdőben hűtjük, majd hozzáadunk 25 g (0,0569 mól) dietil-2,6-bisz-(trifluor-metil)-2,6-dihidroxi-4-izopropil-3,5-piperidin-dikarboxilátot és a keverést 90 percig folytatjuk. Az elegyet ezután tört jégre öntjük és keverjük. A szerves anyagokat etil-éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres kivonatot telített, vizes nétrium-hidrogénkarbanát-oldattal mossuk, MgS04 felett szárítjuk és betöményltjük. A nyers terméket kromatografáljuk, az eluálást 10%-os etil-acetát/ciklohexán-elegygyel mossuk, így 6,87 g (30%) teméket kapunk. nD25 - 1,444. Analizis C16H19O4N1F6 képletre Számított: C 47,64; H 4,71; N 3,47% Talált: C 48,95; H 5,09; N 3,36% 6. példa Dietil-2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4-dihidro-4 -izobutil-3,5-piridin-dikarboxilát előállítása a) A C. példa szerinti termék előállítása Egy 500 ml-es lombikba bevíszünk 250- -300 ml tömény kénsavat. A lombikot hűljük és jeges-vizes fürdőben keverjük a savat, közben pedig hozzáadunk 28 g (0,0618 moi/ dietil-2,6-bisz-( trifluor-metil )-2,6-dihidroxi-4-izobutil-3,5-piperidin-karboxilátot. A keverést egy óra hosszat folytatjuk, utána pedig a savas elegyet tört jégre öntjük és keverjük. A szerves anyagokat kétszer extraháljuk etil-éterrel, majd egyesítjük, telített, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, MgS04 felett szárítjuk és betöményítjük. A maradékot kromatografáljuk, az eluálást 20% etil-acetát/ciklohexán-eleggyel vé7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
