197033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás átlátszó formatestek gyártására alkalmas telítetlen poliésztergyanták előállítására
tor nélkül előállított termék vörösesbarna színével. Ez a jelenség annál is inkább meglepő, mert a reakcióelegy a polikondenzáciő folyamán sötét ibolya- vagy sötétzöld színű és a belőlük készült sztirolos telítetlen poliésztergyanta oldat pedig halványkék vagy halványzöld színű. Peroxid iriciátor hozzákeverésének hatására a telítetlen poüésztergyanta színe előbb zöldre vált, majd a polimerizáció előrehaladtával fokozatosan halványodik, rr.íg végül a szilárd polimer gyakorlatilag színtelen lesz. Megfigyelhető továbbá az is. hogy a katalizátorkombináció jelenlétében előállított telítetlen poliésztergyanta. vegyszeráilósága — különösen ásványi savakkal szemben -- lényegesen (mintegy kétszeresen) felülmúlja a katalizátor nélküli polikondenzáciobdl származó tennék vegyszerállóságát. Megfigyeltük továbbá azt is, hogy ha a találmány szerinti katalizátorkombinációt alkalmazzuk, csökkenthető a polikondenzációs reakciónál alkalmazott inhibitor szokásosan alkalmazott mennyisége-Katalizátorként a kobalt, vanádium, réz. (kupro, kupri) vegyületeinek csoportjából, továbbá a bárium, cink,, kadmium vegyületeinek csoportjából és az ón. bizmut, titán vegyüieteinek csoportjából kiválasztott, legalább háromtagú kombinációt alkalmazzuk. A felsorolt fémek szervetlen, illetve szerves vegyületeit használhatjuk. A katalizátort a reakcióelegy tömegére számítva 0,01—0,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. A katalizátorkombinációban előnyösen CoCl2 • 6H20, ZnO, CuO vagy CoCh ■ 6H20, ZnO, CuCl vagy Co(NOj)2, ZnO CuCl2 vagy VC12, CdO, Ti02, BiClj vagy V00, ZnO, SnG2 • 2H20 vagy SuCl2, CuCi, kobalt-aceiát-dihidrát vegyületek keverékét alkalmazzuk. A találmány értelmében célszerűen úgy járunk el, hogy a telítetlen poliésztergyanta receptűrájának megfelelő összetételű reakcióelegyhez a fenti vegyüíetekbői kiválasztott iegalább három tagból álló kombinációt adunk katalizátorként, a reak.cióelegyrc számítva 0,01—0,5 tömeg% koncentrációban. A polikcndenzáciőt a hagyományos módon 160—220 5C hőmérsékleten (előnyösen 180—200 cC-on) a kívánt savszám eléréséig végezzük. A polikondenzátumo: a gyantareceptúra szerinti arányban sztirnl vagy egyéb monomerrel elegyítjük. A kész telítetlen poliésztergyantákoz 1—3 tömeg% arányban szerves peroxid íniciátort, pl. meti!-eti!-keton-peroxidot keverünk és a kikeményedés után gyakorlatilag színtelen, átlátszó, víztiszta, szilárd formatestet kapunk. A találmány szerinti eljárás előnyei: — a gyantafőzés időtartama a hagyományosan végrehajtott eljáráséhoz képest jelentős mértékben lerövidül, — a gyanta kikeményfídsekor (a kopolimcrizációs reakció végrehajtásakor) nem szükséges (vagy csak csökkentett mértékben szükséges) polimerizációs aktívátort (pl. kobalt-naftenátot) adagolni, — a végtermékként kapott, kikeményített formatest gyakorlatilag színtelen vagy igen halvány színárnyalatú, — a kikeményített termék vegyszerekkel szembeni ellenálló képessége — különösen ásványi savak-3 kai szem jen — lényegesen jobb, mint ?,z azonos re ceptűráiú. katalizátor nélkül előállított telítetlen poliészter gyantáé, — a gyantához adagolandó iniiiui-or mennyisége csökkenthető. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban ismertetjük. l.peida 148,1 g ftálsavanhidridet, 98,1 g maleui-a varjúdridet, 63,9 g etilénglikoK és 78,3 g 1.2-propiiéngli • kok bemérünk egy négynyakú szulíuráló lombikba 0,02 g hidrokinon inhibitorral együtt. A kiindulási rzakcióeiegyhez hozzáadunk 0,025 g ZnO, 0,15 g C0CI1 ■ 6ÍÍ1O ét, 0,025 g SnCl2 - 2: oO- oó! álló katnlizátorkonbináeiót. Az elegye! i8() *C A'mernék leien rcagáltatjuk. A reakcióban keletkező víz eltávolításáról Nj-gáznak a rcakcidelegyen történő áíbuborékoltatásávul és a reakcióelegy intuculv keverésével gondoskodunk. A reakcióelegy savr,zárná; időszakonként meghatározzuk, majd 35 »•; KOH/g érték elérésekor a reakciói k-áiimisk. A. ív akcióelegvet kb. 140 °C-rz lehűtjük. <:■. reakcióid í 330 perc A polLkondet/zámm sötétilcly:. színű. A terméket 0.01 g hidrokinorí tartalmazó 190 g szt: rolban oldjuk, majd az oldatot szobahőmérsékletrehűíjük. Az így előállított telítetlen pciiétvttsrgyar.u halvány rózsaszín színű. A gyantából kivett 20 g-nyi mintához 0,3 mi 5“ rörneg% hatóanyag-tartalmú dioktiKtuiauw tnetilstii-kefon-peroxidot adun!:. A kezdetben halvány rózsaszín színű gyanta a polimerizáció során eldbl zöld színűvé válik, amely szín fokozatosan halvá nyodik, míg a kikeményílett termék igen halvány rózsaszín színű, víztiszta polimer. A gyanú: kikeményítéséhez 16 perc szükséges. 4 2. pclda Az 1. példában leírtak szerint járunk J, azzal a különbséggel, hogy a kiindulási ronkcioetegyhsz 0,25 g VC1:,, 0,02 g ZnO és 0,15 g SnCU • 2H,C keverékéből álló katalizátort és 0,02 « lűdrokincrí. adagolunk. Az 55 mg KOH/g savszám eléréséhez ebben az esetben 390 pere reakcióidő szükséges. A kapott polikondenxátum zöídesbama színű. A reakciót érmékét az t. példában leírtak szerint 0,01 ;; hidrokinont tartalmazó 190 g szóróiban oldjuk, az így készült poüésztergyanta vüágcszcid színű. A gyantából kivett 20 g-nyi mintához 0,3 ml 5t. tömeg% metil-etil-keton-peroxidot tartalmazó doktil-ftalátos oldatot keverünk. A p-olímzrizáció során a gyanta színe fokozatosan halványodik; a k>keményftett tennék halvány zöldes árnyalat-; majdnem színtelen, víztiszüi polimer. A gyanta k: ksményedése 26 perc alatt következik be. 3. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk d, azzal a különbséggel, hogy a kiindulási reakcicslegy-197033 5 10 15 20 23 30 35 40 45 50 55 60 65
