197031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta katalizátor komponens előállítására
11 197031 gázzal töltünk meg. Ä lombikot ezután hűtőkévé- ' rékbe mentve, az oldatot 0 °C-ra hűtjük. A lehűtött oldathoz keverés közben 2,0 ml etil-benzoátot adunk (a hozzáadott etilbenzoát mennyisége 0,134 mól 1 mól n-butil-etil-magnéziumra számítva). Ezután a lombikba 25 mi széntetrakloridot teszünk, amit 75 m! n-heptánnal hígítottunk (a hozzáadott széntetraklorid mennyisége 2,55 mól 1 mól n-butil-etil-magnéziumra számítva). A széntetraklorid beadagolása után az oldatot állandóan keverjük és 40 percig ü “C-on, 40 percig szobahőmérsékleten és 60 percig 80 “C-on tartjuk, hogy szilárd terméket kapjunk. Ezután az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, majd a keverést leállítjuk, hogy a szilárd anyag kicsapódjék. A feiülúszó réteget dekantáíással eltávolítjuk. Dekantálás után újra 200 ml n-hcptánt öntünk a lombikba és a keverést, kicsapást és dskantálást ötször megismételve mossuk a szilárd anyagot. 1 —2. Hőkezelés szénhalogeniddel Szénhalogenidként széntetrakloridot használva, a széntetrakloridbdi 200 mí-t öntünk a lombikba és ebben az előbbiek szerint kapott szilárd terméket felszuszpendáljuk. A szuszpenziót 80 °C-on tartjuk és 2 órán át hőkezeljük. A keverést leállítjuk. A szilárd anyag kiválik. A feiülúszó réteget dekantáilssal eltávolítjuk. Ezután a lombikba 200 ml n-heptánt öntünk. A keverést, kicsapást és dekantálást ötször megismételve mossuk a hőkezelt szilárd terméket. 1—3. Kezelés fenollal Az előbb említett lombikba 100 ml kerozint öntve az előbb említett szilárd anyagot benne felszuszpendáljuk. A szuszpenziót 30 “C-on tartva, keverés közben 100 ml kerozint adunk a szuszpenzióhoz, amiben fenolként 5 g p-krezolt oldottunk. A szuszpenzió hőmérsékletét keverés közben 100 'C-ra emeljük és a szuszpenziót 100 “C-on tartjuk 2 órán át. Ezután a szuszpenziót hagyjuk kihűlni. A keverést leállítjuk, hogy a szilárd anyag kicsapódjék. A feiülúszó réteget dekantáljuk. Ezután 200 ml n-heptánt öntünk a lombikba, majd a keverést, kicsapást és dekantálást ötször megismételve mossuk a kezelt szilárd terméket. 1-4. Kezelés titdntetrakloriddal Ezt a kezelést úgy végezzük, hogy a fenollal kezelt szilárd terméket és 80 ml titántclrakloridot teszünk egy 100 ml-es, keverővei ellátott, négvnyakií lombikba, melyet száraz nitrogéngázzal töltöttünk hőmérsékletet keverés közben, olajfürdőn 140 C-ra emeljük és a kezelést 140 “C-on, 2 órán át folytatjuk. Utána a kezelt anyagot hagyjuk, kihíflm. Kihűlés után leszűrjük, a szűrőn visszamaradó szilárd anyagot 1 liter n-heptánnal mossuk és 40 C-on, csökkenteti nyomáson 5 ótán át szárítjuk, mire 10 g katalizátorkomponenst kapunk. Az így kapott katalizátorkoroponens nagyon egyforma nagyságú részecskékből áll, amelyek átlagos átmérője 40 p. Az elegy analízise azt mutatta, hogy a katalizátorkomponens titántartalma 2,9%. 2. Propilén poiimerizdciója 2—1. Alacsony nyomásúpolimerizáció („ A”polimerizddós mödszer) Egy i literes lombikot megtöltünk száraz nitrogéngázzal, majd 400 ml n-heptánt, 0,5 ml trietilalumíniumot, 0,1 ml dietilalumíniumkloridot és 0,16 ml p metoxibcnzoesavas etilésztcrt teszünk bele. Ezután az előbbiekben említett kataiizátorkomponensből teszünk 0,1 g~ot a lombikba. A lombik belső hőmérsékletét 70 “C-ra emeljük, majd rázás és keverés közben propiléngázt vezetünk a lombikba 2 kg/cm2 értéken tastva a polimerizációt 2,5 órán át végezzük. A polimerizáció befejeztével a keverést és a propiléngáz-adagolást leállítjuk. A lombikban maradt propilént a rendszerből kiengedjük. Ezután a katalizátorkomponenst elbontjuk, a lombikba metilalkoholból és izopropilaíkoholból álló keveréket öntve. A lombikban keletkezeit polimer iszapot leszűrve szilárd polimert kapunk. A szűrletet lepáraivá kis molekulatömegű polimert kapunk, amely oldódott a szűrletben. A polimerizációs eredmények az 1. táblázatban láthatók. A polimerizáció I.l.-je 94,2%. 2—2. Magasnyomású polimerízdáő („ B ’'polimerizációs módszer) Egy 5 literes auíoklávot megtöltünk száraz nítrogéngázzal, majd beleteszünk 40 mg-ot az említett katalizátorkomponensből, 0,5 ml triet«la!umíniumot, 0,1 ml dietilalumíniumkloridot és 0,16 ni! p-metoxi-benzoesavas etilésztert. Ezután hidrogént vezetünk az autoklávba, amíg a hidrogén nyomása 0. 4 kg/cm2 lesz benne. Utána nyomás alatt 1,5 kg folyékony propilént vezetüak az autoklávba. Az autokláv belső nyomását fűtéssel 80 “C-ra emeljük. Amint ezt a hőmérsékletet elérjük, megindítjuk a keverést és úgy vesszük, hogy a polimcrizácid ekkor megkezdődött. Az autoklávban a hőmérsékletet 80 “C-on tartva, a propilén polimerizácidját 2 órán át végezzük, majd a keverést leállítjuk A propiléngázt a rendszerből eltávolítva szilárd polimert kapunk. A polimerizációs eredmények az 1. táblázatban láthatók. I. Összehasonlító példa Katalizátorkomponenst: készítünk pontosan az 1. példában Seírt módon, azzal a különbséggel, hogy a szénhalogeniddcl együtt végzett hőkezelést, amelyet az 1. példában elvégeztünk, ebben az esetben elhagyjuk. Ezután ennek a katalizálórkomponens-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
