197031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta katalizátor komponens előállítására
morfológiailag, például fluiditás szempontjáéi, nagyon gyenge minőségű. Eközben újabban sokféle katalizátorkomponenst javasoltak felhasználásra javított részecsketulajdonságokkal, amelyeknél a hordozóanyag kiindulóanyaga egy szerves magnéziumvegyület. Az ilyen katalizátorkomponensek előállítására vonatkozó módszerek közé tartozik az 54—123594 szám alatt közrebocsátott japán szabadalmi bejelentésben szereplő módszer, amelynél egy szerves magnéziumvegyületből és egy szerves alumíniumvegyületből álló komplexet reagáltatnak egy tercier alkilhalogeniddel, majd az így kapott terméket karbonsavészterrel és titántetrakloriddal kezelik; az 54—133584 szám alatt közrebocsátott japán szabadalmi bejelentésben szereplő módszer, amelyben egy szerves magnéziumvegyület és egy szerves halogenid közötti reakcióval kapott szilárd terméket egy elektrondonor vegyületíel kezelnek, majd titántetraklorid hordozására használják; az 54—76492 szám alatt közrebocsátott japán szabadalmi bejelentésben szereplő módszer, amelyben egy szerves magnéziumvegyület és egy polihidroalkohol reakciójából nyert reakcióterméket egy elektrondonor vegyülettel kezelnek, majd titántetraklorid hordozására használják; az 53—43094 sz. és az 54—107987 szám alatt közrebocsátott japán szabadalmi bejelentésekben szereplő módszerek, amelyekben egy szerves magnéziumvegyület és egy hidropolisziloxán közötti reakcióból kapott terméknek szilíciumtetrakloriddal való reagáltatásával nyert hordozóanyagot vagy szilíciumtetrakloridnak egy szerves magnéziumvegyülettel való közvetlen reakciójával nyert hordozóanyagot dolgoznak fel titántetraklorid hordozására; az 55—58207 szám alatt közrebocsátott japán szabadalmi bejelentésben szereplő módszer, amelyben egy szerves magnéziumvegyület és szilíciumtetraklorid közötti reakcióból kapott szilárd terméket egy alkohollal és egy karbonsavészterrel kezelnek, majd utána titántetrakloriddal; és az 55—133408 szám alatt közrebocsátott japán szabadalmi bejelentésben szereplő módszer, amelyben egy szilárd szerves magnéziumvegyületet egy aromás alkohollal és egy elektrondonor vegyülettel kezelnek, majd ezután titántetrakloriddal. Ezek a korábbi módszerek szerint készített katalizátorkomponensek azonban vagy nem rendelkeznek elég nagyfokú polimerizációs aktivitással, vagy pedig még ha ez meg is felelne, sztereospecifikus polimerképző tulajdonságuk gyenge vagy egyéb olyan hátránnyal rendelkeznek, mint például a következő: polimerizációs aktivitásuk a polimerizáció kezdeti szakaszában nagy, de utána gyorsan csökken vagy pedig a keletkező polimer térfogatsűrűsége kicsi. Ezek a hátrányok láthatóan akadályozták azt, hogy gyakorlati alkalmazásra elfogadják őket. A Ziegler-típusú, korábbi módszerek szerinti katalizátorhordozó komponensek egy másik hátránya magas hőmérsékleten való polimerizációs tulajdonságuk. Minél nagyobb a katalizátorkomponens polimerizációs aktivitása, annál nagyobb lesz a pillanatnyi hőfejlesztése. Ezért tehát még ha a reaktor belső részének a hőszabályozása meg is oldható, a helyi túlmelegedés kiküszöbölése csaknem lehetet.3 1 len. Egy nagy poiimerizációs aktivitású katalizátorkomponensnek tehát meg kell tudni tartania aktivitását akkor is, ha az a-olefin polimerizáció magas hőmérsékleten történik. Időközben az a-olefin polimerizációs eljárás egyszerűsítése céljából újabban aktívan vizsgálták a-olefinek polimerizációját gázfázisban, a-olefinek polimerizációját gázfázisban magas hőmérsékleten kell végezni. Propilén gázfázisú polimerizációját például általában 90 "C fölötti hőmérsékleten végzik. A korábbi módszerek szerint készült katalizátorkomponenseknél azonban a polimerizációs hőmérséklet általában 60—70 °C, vagy legfeljebb 80 °C. A korábbi eljárásokkal készült katalizátorkomponensek tehát nem használhatók propilén polimerizációjához magas hőmérsékleten. Fluidágyat alkalmazó gázfázisú polimerizációs berendezés esetén a katalizátorkomponens részecskeátmérőjének nagyon egységesnek kell lennie. Egy porítással előállított katalizátorkomponensnél viszont a szemcseátmérő nem egyforma és sokat tartalmaz a katalizátorkomponensből finom por alakjában. Az ilyen katalizátorkomponens tehát aligha használható a polimerizációhoz. Ezt figyelembe véve egy olyan katalizátorkomponensre volt szükség, amelynek szemcseátmérője nagyon egyforma és polímerizációs tulajdonságai megfelelnek az a-olefinek gázfázisú polimerizációjánál alkalmazott magas hőmérsékletnek. A jelen találmány tárgya egy katalizátorkomponens készítése, amely készftésmód lényeges lépései közé tartozik (a) egy olyan lépés, amelyben egy R’MgX’ általános képletű szerves magnéziumvegyületet (ahol R’ egy 1—10 szénatomos alkilcsoportot, X’ pedig egy klór-, bróm vagy jódalomot vagy egy 1 — 10 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent) egy elektiondonor vegyület jelenlétében széntetrahalogeniddel reagáltatva, szilárdanyag-folyadékfázis elválasztással egy szilárd anyagot kapunk, (b) egy olyan lépés, amelyben az elválasztott szilárd anyagot egy szénhalogeniddel együtt hőkezeljük, (c) egy olyan lépés, amelyben a hókezelt szilárd anyagot 90—130 “C-on fenolokkal kezeljük, (d) a fenolos kezelés után alacsony nyomáson tovább hőkezeljük és/vagy (e) egy olyan lépés, amelyben a fenollal kezelt terméket tovább kezeljük egy halogénezett titánvegyülettel. A találmány szerint készített katalizátorkomponens felhasználható a-olefinek (ko)polimerizációjára, amelynél a polimerizáció a katalizátorkomponens és egy szerves alumíniumvegyületből álló katalizátorelegy jelenlétében vagy pedig egy — a fent említett — katalizátoreleggyel együtt alkalmazott elektrondonor e vegyület felhasználásával megy végbe. A jelen találmány szerinti katalizátorkomponens elkészítésére vonatkozó eljárás jellemzői közé tar toznak a következők: A szerves magnéziumvegyület és a széntetrahalogenid reakcióját egy elektrondonor vegyület jelenlétében végezzük. A szilárd anyag/folyadék fázis elválasztásból kapott szilárd terméket egy szénlmlogeniddel együtt hőkezeljük. A hőkezelt szilárd terméket fenolokkal kezeljük 90—130 °C közötti hőmérsékleten. Ezután a fenollal kezelt szilárd anya.. 4 97 031 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
