196992. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,6'-etilidén-bisz(2,2,4-trimetil-1,2-dihidro-kinolin) és származékai előállítására
gázt vezetünk át a reakcióelegyen, a bevezetett gázt először vízzel, majd kénsavval mossuk és a reakcióelegybe egy nagy puffer edényen keresztül, illetve azon való átvezetés előtt kerül be. A XAX-M monomer tartalma 50%. A reakciót végig 40 ’C-on folytatjuk. A feldolgozás ügy történik, hogy a terméket szűréssel a katalizátortól gondosan elválasztjuk, majd 40%-os nátriumhidroxiddal semlegesítjük, a metanolt lepároljuk. Abban az esetben, ha szervetlen só van jelen, azt vízzel oldatba visszük és elválasztjuk a kapott terméket, majd vákuumdesztillációnak vetjük alá. Az acelonanilt először 26,7—40 mbar, végül 2,67—4 mbar nyomáson ledesztillálj uk, a visszamaradt terméket a tisztasági kritériumoktól függően önmagában, vagy acetonból való átkristályosítással tisztítjuk. A tisztított termék olvadáspontja 144—145 *C. 2. példa Az előbbi eljárás és felszerelés mellett 50 g acetonilból, 50 g metanolból, 10 g 25%-os kénsavból, 2 g higany-szulfátból, 4,7 1 acetilénből álló rcakcióelegyet 60’C-on reagúllatunk az 1. példa szerint, azzal, hogy a feldolgozásnál a kívánt terméket elválasztjuk, acetonban oldjuk, 40%-os nátrium-hidroxiddal a pH-t kb. 9-re állítjuk be, az elvált oldatot 15% víz hozzáadásával kezeljük, amikoris a kívánt termék kiválik. Abban az esetben, ha a kiválás nem teljes, további vízmennyiséget adagolunk. A vákuumdesztilláció és az acetonani! visszanyerése az 1. példa szerinti módon történik. O.p.: azonos az 1. példában megadottal. 3. példa Az 1. példa szerint járunk el, de acetonanil helyett 93,5 g 2,2,4,7 - tetrametil - 1,2 - dihidrokinolint 200 g tetrahidrofuránban oldunk. 25 g 92%-os kénsavat adunk hozzá keverés mellett ügy, hogy a hőmérséklet 50 °C-nál magasabb ne legyen, majd az elegy forráspontján addig vezetünk be acetilén gázt 8 1/h sebességgel, ameddig a legalább 50%-os kitermelést el nem érjük. A további feldolgozás az 1. példa szerint történik. O.p.: 148—149 ”C. 4. példa A 2. példával analóg módonjárunkel, azzal, hogy a kiindulási elegyet 0 *C-ra lehűtjük, telítjük acetilénnel, majd vízfürdőn addig melegítjük, amíg a belső nyomása az 1,0 MPa-t eléri. Ezeket a reakciókörülményeket tartjuk 3 órán át, majd a nyomás leengedése után az ismertetett módon dolgozzuk fel az elegyet. O.p.: megegyezik az 1. példa szerintivel. 5. példa A 4. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 50 g acetonanil helyett a megfelelő mennyiségű 7 - hidroxi - 2,2,4 - trimelil -1,2 - dihidrokinolint és az 50 g metanol helyett 250 g dimetil-szulfoxidot használunk. O.p.: 139-140 *C. 6. példa A 4. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulóanyagként 62 g7 - etoxi - 2,2,4 - trirnetil - dihidrokinolint használunk. A reakciókörülmények egyebekben megfelelnek a 4. példában leírtaknak. O.p.: 152-153’C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (1) általános képletű 6,6’ - etilidén - bisz(2,2,4 - trimetil - 1,2 - dihidro - kinolin) és származékainak előállítására — a képletben R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, hidroxilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport —, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 2,2,4 - trimetil -1,2 - dihidro - kinolin - származékot — R jelentése a tárgyi kör szerinti — katalizátorként lűgany(Il)szulfát jelenlétében acetilénnel reagáltatjuk, szerves oldószerben, kénsavas közegben, és 2 mól (11) általános képletű vegyületre 0,9—1,6 mól acetilént alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerként dimetil-szulfoxidban vagy dimetil-formamidban végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45
