196976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és alkálifémsói előállítására
4,24 g (16,7 mmol) dimctil - etil - ammonium - (aceto - acctamid - N - szulfonát) 35 ml diklór-mctánnal készített oldatát. Ezután további 4 ml (100 mmol) kén-trioxidot adunk az elegyhez. A reakcióelegyet —30 *C hőmérsékleten élénken keveijük és eközben 20 perc alatt hozzá csepegtetjük 4,24 g (16,6 mmol) dimctil - etil - ammonium - (aceto -j acetamid - N - szulfonát) 35 ml diklór-metánnal’ készített oldatát. További 20 perc múlva a rcakcióelegyet a B1 példában leírt módon dolgozzuk feL Hozam: 8,7 g (87%). 15 .. B5 példa 2,4 ml (60 mmol) kén-lrioxidhoz 100 ml diklórmetánban, —25 'C hőmérsékleten, élénk keverés közben, 60 perc alatt hozzácsepegtetjük 12,7 g (50 mmol) dimetil - etil - ammonium - (aceto - acetamid - N - szulfonát) 110 ml diklör-mctánnal készített oldatát. Eközben a 12., 24., 36. és 48. perc után mindenkor 2,4 ml (60 mmol) kén-trioxidot adunk a reakcióelegyhez. További 20 perc múlva a reakcidelegyet a B1 példában leírt módon feldolgozzuk. Hozam: 8,8 g (88%). B6 példa Az előbbi B5 példában leírt módon dolgozunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy a kezdeti 2,4 ml (60 mmol) kén-trioxidot 50 ml cseppfolyós kén-dioxiddal készített oldatban alkalmazzuk. Hozam: 8,8 g (88%). B 7 példa 12,8 g (160 mmol) szilárd kén-trioxidot 150 ml diklór-mctánban oldunk. Az oldatot —45 ‘C és —55 *C közötti hőmérsékletre hűljük és ezen a hőmérsékleten 60 perc alatt 8,4 g (26 mmol) tripropil - ammonium - (aceto - acetamid - N - szulfonát) 25 ml diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. 4 óra hosszat a reakcidelegyet —45 "C és —55 *C közötti hőmérsékleten tartjuk, majd a B1 példában leírt módon feldolgozzuk. Hozam: 2,8 g (54%). Az alábbi 8—12. példában az amido-szulfonsav diketénnel és trietil-aminnal lefolytatott reakciójából kapott reakcióelegyet közvetlenül reagáltatjuk tovább a 2. reakciólépésben. B8 példa 20 ml (500 mmol) cseppfolyós kén-trioxidhoz 500 ml diklór-mctánban, —30 ’C hőmérsékleten, élénk keverés közben, 60 perc alatt hozzácsepegtetünk 125 ml (0,1 mól) diklór-mctános trictil - ammonium - (aceto - acetamid - N - szulfonát) - oldatot. További 60 percig —30 "C hőmérsékleten tartjuk, majd a B1 példában leírt módon dolgozzuk fel a reakcióelegyet. Hozam: 17,1 g (85%). . 16 1)9 példa 125 ml (0,1 mól) dikldr-motános trictil - ammonium - (aceto - acetamid - N - szulfonát) - oldathoz 250 ml diklór-mctánt adunk és —30 *C hőmérsékleten, 60 perc alatt hozzácscpegteljük 20 ml (500 mmol) cseppfolyós kén-trioxid 250 ml diklórmetánnal készített oldatát. A reakcióelegyet további 60 percig —30 'C hőmérsékleten tartjuk, majd a Bl példában leírt módon feldolgozzuk. Hozam: 14,9 g (74%). B10 példa 4,8 ml (120 mmol) cseppfolyós kén-trioxidhoz 500 ml diklór-metánba, —25 ‘C hőmérsékleten, 60 perc alatt hozzácsepegtetünk 125 ml (0,1 mól) diklór-metános trictil - ammonium - (aceto - acetamid - N - szulfonát) - oldatot. 12 perces időközökben további 4 adag, egyenként 4,8 ml (120 mmol) cseppfolyós kén-trioxidot adunk a reakcióelegyhez. További 60 percig —25 *C hőmérsékleten tartjuk, majd a Bl példában leírt módon dolgozzuk fel a reakcióelegyet. Hozam: 18,3 g (91%). B11 példa 50 mi —30 *C hőmérsékleten tartott diklór-metánhoz hűtés és élénk keverés közben, 30 perc alatt, egyidejűleg és egyenletes ütemben hozzácsepegtetjük 28,1 g (0,1 mól) trictil - ammónium - (aceto - acetamid - N - szulfonát) 50 ml diklór-metánnal és 24 ml cseppfolyós kén-trioxid ugyancsak 50 ml diklór-metánnal készített oldatát. Az elegyet további 30 percig —25 *C és —30 ‘C közötti hőmérsékleten tartjuk, majd ugyanezen a hőmérsékleten óvatosan hozzácsepegtetünk 110 ml vizet. A rcakcióclcgyből azután a diklór-mctánt Icdcsztilláljuk és a maradékból a renkciótermékct 80 ml izobutil-acetáttal extraháljuk. A szerves oldószeres fázishoz 20 ml vizet adunk, majd az elegyet élénk keverés közben 4 n kálium-hidroxid-oldattal 0,84— 0,87 pH-értékrc állítjuk be; ezt a műveletet pH- mérővel, Ingold 4Ü5-60-S7 üvegelektróddal ellenőrizzük. Azután a vizes fázist elkülönítjük és 2 ml izobutil-acetáttal extraháljuk, az izobutil-acetátos fázisokat egyesítjük, 15 ml vizet adunk hozzá és élénk keverés közben 4 n kálium-hidroxid oldattal 5—7 pH-értékig semlegesítjük. A részlegesen kivált káliumsót leszivatással történő szűréssel elkülönítjük, majd egyesítjük a szűrlet elkülönített vizes fázisával. Ebből az clegyből a vizet vákuumban clpárologtatjuk; ily módon 18,1 g 6 - metil - 3,4 - dihidro - 1,2,3 - oxatiazin - 4 - on - 2,2 - dioxid - káliumsót (az elméleti hozam 90%-a) kapunk. 1)12 példa 50 ml diklór-metánhoz —30 *C hőmérsékleten egyidejűleg és cgyeletesen hozzáfolyatjuk 28,1 g (0,1 mól) trictil - ammónium - (aceto - acctamid - N - szulfonát) 50 ml diklór-metánnal és 24 ml 196976 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
