196975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-izocianáto-1,2,5-oxadiazol-származékok előállítására
7 196 975 8 10a példa N, N’-Bisz(4-fenil-1,2,5-oxadiazol-3-il)karbamid [(10a) képletü vegyület] előállítása (A cím szerinti vegyületet a 10. példában kiindulási anyagként használjuk.) 161 g (1,0 mól) 3 - amino - 4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazol és 21 desztillált klór-benzol elegyét 4 1-es lombikban keverés közben melegítjük, miközben foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel. 60 °C-nál magasabb hőmérsékleten színtelen, finom eloszlású csapadék válik ki. 2 óra alatt a reakcióelegyet 130 °C (visszafolyási) hőmérsékletre melegítjük, és további 30 percen át, visszafolyás közben vezetünk be foszgént. A kapott jól keverhető szuszpenzióból desztillációval a foszgént eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és szüljük. így 147 g cím szerinti vegyületet kapunk, csaknem színtelen kristályok formájában, olvadáspontja 280 °C. A szűrlet betöményítésével további 21 g terméket kapunk, barna kristályok alakjában, olvadáspontja 280 °C. A kapott terméket klór-benzolból végzett átkristályosítással tisztíthatjuk, és így színtelen kristályokat kapunk, olvadáspontja 280—281 ”C. A többi kiindulási anyagként használt karbamídot hasonló módon állíthatjuk elő. 11. példa 3-Izocianáto-4 -fenil-1,2,5-oxadiazol [(1) képletü vegyidet] előállítása 400 ml o-diklór-benzolhoz 52 g (0,2 mol) N - n - butil - N’ - (4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazol - 3 - il) - karbamidot (melynek olvadáspontja 155 °C) adunk és a kapott elegyet a visszafolyási hőmérsékletre melegítjük. Ezt követően kb. 100 g/h sebességgel foszgént vezetünk mindaddig a reakcióelegybe, míg a karbamid teljes mennyisége feloldódik és tiszta oldatot kapunk. Ekkor a foszgén feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd az oldószert, együtt a n-butil-izocianáttal ledesztilláljuk. A kapott maradékot vákuumban desztilláljuk. így 29 g (77,4%) cím szerinti vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja 53—54 °C, forráspontja 82—84 °C/2 mbar. 12. példa 3-Izocianáto-4-fenil-l, 2,5-oxadiazol [(1) képletü vegyület] előállítása 500 500 ml o-diklór-benzol és 56 g (0,21 mol) N - fenil - N’ - (4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazol - 3 - il) - karbamid (melynek olvadáspontja 213 °C) elegyét visszafolyási hőmérsékletre melegítjük. Ezt követően 100 g/h sebességgel foszgént vezetünk mindaddig a reakcióelegybe, míg a karbamid teljes mennyisége feloldódik és tiszta oldatot kapunk. Ekkor a foszgén feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd tíz oldószert és a keletkezett fenil-izocianátot ledesztilláljuk. A kapott maradékot vákuumban desztilláljuk. így 24 g (64,2%) cím szerinti vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja 53—54 °C. Az inszekticid és akaricid hatású (VI) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példán keresztül mutatjuk be. 4-[4-(4-Trifluor-metil-fenoxi)-fenilJN’-[4-(4-klór-fenil)-l, 2,5-oxadiazol-3-il)]-karbamid /(A l) képletü vegyület] előállítása 2,53 g (0,01 mól) 4 - (4 - trifluor - metil - fenoxi) - anilint 60 °C-on 60 ml száraz tokióiban feloldunk. A kapott oldathoz 2,2 g (0,01 m) 3 - izocianát - 4 - (4 - klór - fenil) - 1,2,5 - oxadiazol 10 ml száraz toluollal készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 30 percen át 80 °C-on keverjük. Ezt követően az oldószer nagy részét ledesztilláljuk. A maradékot elválasztása után szántjuk. így 3,6 g (76%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 208 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (1) általános képletű 3 - izocianáto-1,2,5 - oxadiazol-származékok előállítása — ahol a képletben R jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy trifluormetil-tio-csoporttal helyettesített fenil csoport — azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — ahol a képletben R jelentése a fent megadott; és R1 jelentése hidrogénatom vagy (III) vagy (IV) általános képletű csoport — ahol a (III) és (IV) képletekben R jelentése a fenti megadott; és R2 jelentése foszgénnel nem reagáló adott esetben helyettesített alifás vagy aromás csoport, előnyösen 1—7 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport — 150 és 220 °C közötti hőmérsékleten szerves oldószer jelenlétében foszgénnel kezelünk, és a kapott (I) általános képletű izocianátot a szokásos módon elkülönítjük és adott esetben tisztítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R helyén adott esetben fluor —, klórés/vagy brómatommal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó, (II) általános képletű —R’ jelentése az 1. igénypontban megadott — kiindulási anyagot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R* helyén hidrogénatomot, (III) általános képletű csoportot — ahol a (III) általános képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott — vagy (IV) általános képletű csoportot — ahol a (IV) általános képletben R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport — tartalmazó (II) általános képletű — ahol R jelentése az 1. igénypontban megadott — kiindulási anyagot használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
