196965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-4-oxo-1,4-dihidro-kinolin-karbonsavészter előállítására
3 196965 4 ban leírt módon, majd a reakcióelegyet az ott megadott módon dolgozzuk fel. 18,0 g etil - (1 - etil - 7 - klór - 4 - oxo - 1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)ot kapunk. Olvadáspontja 155—157 °C. Átkristályosítva hófehér kristályos anyagot kapunk, amely 156— 157 °C-on olvad. Elemanal/zis a C14H14C1N03 képlet alapján: számított: C 60,06%, H 5,00%, N 5,00%; talált: C60,15%, H5,13%, N4,97%. 4. példa 269 g etil - (6 - fluor - 7 - klór - 4 - oxo -1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot 486 g trietil-foszfáttal reagáltatunk 83 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében 200 ‘C-on 3 órán keresztül. Ezután a visszahűtött reakcióelegyhez 8,2 1 vizet öntünk, egy éjszakán át hűtőszekrényben hűtjük, a kivált kristályokat szűrjük és 50%-os etanollal mossuk. Szárítás után 288,7 g etil- (1 - etil - 6 - fluor - 7 - klór - 4 - oxo -1,4- dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot kapunk. A fenti terméket alkoholból átkristályosítva fehér anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 167— 168 “C. Analízis a C14H13C1FN03 képlet alapján: számított: C 56,43%, H4,36%, N4,70%; talált: C 56,51%, H 4,42%, N4,80%. 5. példa 269 g etil - (6 - fluor - 7 - klór - 4 - oxo -1,4 - dihidro- kinolin - 3 - karboxilát)-ot 728 g trietil-foszfáttal reagáltatunk 110 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében a 4. példában megadott módon azzal a különbséggel, hogy a készüléket leszálló hűtővel látjuk el és 100 “C fejhőmérsékletig a képződő desztillátumot kidesztilláljuk a reakcióelegyből. 290 g etil - (1- etil - 6 - fluor- 7 - klór- 4 - oxo - 1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot kapunk, amelyet etanolból átkristályosítva fehér kristályt kapunk. Az így előállított termék a 4. példában szereplő termékkel bármilyen arányban elkeverve olvadáspont-csökkenést nem mutat. 6. példa 53,9 g etil - (6 - fluor - 7 - klór - 4 - oxo - 1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot 182 g trietil-foszfáttal reagáltatunk 27,6 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében a 4. példában megadott módon, majd a visszahűtött reakcióelegyet az ott megadott módon dolgozzuk fel. 57,3 g etil - (1 - etil - 6 - fluor - 7 - klór - 4 - oxo -1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot kapunk, amelynek olvadáspontja etanolból átkristályosítva 167—168 “C. Az így előállított termék a 4. példában szereplő termékkel bármilyen arányban elkeverve olvadáspont-csökkenést nem mutat. 7. példa 13,5 getil - (6,7,8 - trifluor - 1,4 - dihidro - 4 - oxo - kinolin - 3 - karboxilát)-ot 36,4 g trietil-foszfáttal reagáltatunk 5,5 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében 200 *C-on a 4. példában megadott módon. A keletkezett terméket kiszűrjük, szárítás után 14,8 g etil - (1 - etil - 6,7,8 - trifluor -1,4 - dihidro - 4 - oxo - kinolin - 3 - karboxilát)-ot kapunk, amelynek olvadáspontja alkohollal való átkristályosítás után 203—205 “C. Analízis a C14Hl2F3N03 képlet alapján: számított: C 56,19%, H 4,00%, N4,67%; talált: C 56,21%, H4,09%, N4,61%. 8. példa 12,6 g etil - (6,7 - difluor - 1,4 - dihidro - 4 - oxo - kinolin - 3 - karboxilát)-ot 36,4 g trietil-foszfáttal reagáltatunk 5,5 g vízmentes káliumkarbonát jelenlétében. A rekcióelegyet 350 ml hideg vízre öntjük. Egy éjszakán át hűtőszekrényben hűtjük, majd a kivált kristályokat kiszűijük, vfeel, etanollal mossuk, szárítjuk. így 13,5 g etil - (1 - etil - 6,7 - difluor - 1,4 - dihidro - 4 - oxo - kinolin - 3 - karboxilát)-ot kapunk. Alkoholból átkristályosítva a termék olvadáspontja 156-157 “C. Analízis a C14H13F2N03 képlet alapján: számított: C 66,41%, H 5,17%, N5,53%; talált: C 66,23%, H5,25%, N5,49%. 9. példa 5,9 g etil - (8 - fluor - 4 - oxo -1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot 18,2 g trietil-foszfáttal reagáltatunk 2,75 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében 180—190 'C között 30 percig. A meleg reakcióelegyct 200 ml vízre öntjük, a termék kapargatásra kristályosán kiválik. Hűtés után a kivált kristályokat kiszűijük, vízzel mossuk, kevés etanollal fedjük. Szárítás után etil-(1 - etil - 8 - fluor -1,4 - dihidro - 4 - oxokinolin - 3 - karboxilát)-ot kapunk. Etanolból átkristályosítva olvadáspontja 120—122 “C. Analízis a C14H14FN03 képlet alapján: számított: C 63,87%, H5,35%, N 5,32%; talált: C 63,97%, H5,49%, N5,39%. 10. példa 6,8 g etil - (6,7,8 - trifluor - 4 - oxo - 1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot 17,7 g trimetil-foszfáttal reagáltatunk 2,75 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében 190—195 “C-on 45 percig. A reakcióelegyet melegen 250 ml hideg vízre öntjük, hűtjük, majd a kivált kristályokat kiszűtjük, vízzel mossuk, metanollal fedjük. Szárítás után 6,9 g etil - (1 - metil - 6,7,8 - trifluor - 4- oxo-1,4- dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot kapunk. Metanolból átkristályosítva fehér kristályt kapunk, melynek olvadáspontja 197—198 *C. Analízis a C,3H,0F3NO3 képlet alapján: számított: C 54,74%, H 3,53%, N4,91%; talált: C 54,68%, H3,58%, N 4,90%. 11. példa 13,5 g etil - (6 - fluor - 7 - klór - 4 - oxo -1,4 - dihidro - kinolin - 3 - karboxilát)-ot 35 g trimetil-foszfáttal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
