196954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aceto-acetamid-N-szulfonsav és ammónium sói előállítására
3 195 954 4 Az említett amido - szulfonsav - sók közül különösen előnyös a trietil - ammóniumsó. A sók előállítása általában az amido-szulfonsav ammóniával vagy a megfelelő aminokkal illetőleg kvaterner ammonium - hidroxid - oldatokkal történik, a reakció után a víz önmagában ismert módon való eltávolításával különítjük el a képződött sót. A bázist előnyösen az amido - szulfonsavra számítva 30 mól%-ig, különösen 15 mól%-ig menő feleslegben alkalmazzuk. Előnyös továbbá az is, ha az ammónium-ion szerves része megegyezik az amin-katalizátor szerves részével, ha tehát például amido - szulfonsav - sóként trietil - ummóntum - amido - szulfonútot, katalizátorként pedig trietil - amint alkalmazunk. Ha az ammónia, valamint a primer vagy szekunder aminok sóit alkalmazzuk kiindulási vegyűletként, akkor az amin - komponenst előnyösen'"sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk, katalizátorként pedig va-1 lamely gyengébben bázisos tercier amint, például pridint adunk a reakcióelegyhez. A reakcióhőmérséklet általában - 10 °C és + 50 "C között, előnyösen 0 °C és 25 °C között lehet. A reakciót általában légköri nyomáson folytatjuk le. A reakcióidő széles határok között ingadozhat; általában 1/2 órától 12 óráig terjedhet. A reakció lefolytatása céljából vagy az amido - szulfonsav - sóhoz adagoljuk a diketént, vagy fordítva a diketénhez adagoljuk az amido - szulfonsav - sót, de oly módon is eljárhatunk, hogy a diketén és amido-szulfonsavsó elegyéhez adagoljuk a bázist, vagy pedig esetleg mindkét reaktánst egyidejűleg vezetjük be a reakciótérbe, ahol a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer már jelen lehet, vagy a reaktánsokkal egyidejűleg adagolható a reakciótérbe. A reakció befejeződése után a reakciótermék elkülönítése céljából az oldószert ledesztilláljuk és a főként a kapott aceto - acetamid - N - sz.ulfonátból álló maradékot valamely erre alkalmas oldószerből, például acetonból, metil-acetátból vagy etanolból átkristályosítjuk. A reakció általában az elméleti mennyiség 90— 100%-ának megfelelő hozammal megy végbe. Az aceto - acetamid - N - szulfonsav ammóniumsói, új vegyületek, amelyek a csatolt rajz szerinti (111) © 1 általános képletnek felelnek meg; e képletben M © N R‘R2R3R4 általános képletü ammónium-aniont képvisel, mimellett ez utóbbi képletben R1, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy valamely szerves csoportot képvisel; az R1, R2, R3 és R4 szubsztituensek előnyös jelentése hidrogénatom, 1 -8 szénatomos alkilcsoport, aril- és/vagy aralkilcsoport lehet. í Az ammóniumsókban az ammónium-ion összes szénatomszáma előnyösen legfeljebb 20, különösen előnyösen legfeljebb 10 lehet. A kapott aceto - acetamid - N - szulfonsav - sóból kívánt esetben a szokásos módszerekkel szabadítható fel az acetoacetamid - N - szulfonsav. 1. példa Trimetil-ammónium- (aceto-acetamid-N-szulfotiát) © CH 3—CO—CH 2—CO—NH—S03 IHN (CH3)3] 12 ml (0,125 mól) trimetil-amin 100 ml jégecettel készített oldatához 9,7 g (0,1 mól) amido - szulfonsavat adunk és addig keverjük, míg az amido - szulfonsav teljesen fel nem oldódik. Ezután 8 ml (0,104 mól) diketént csepegtetünk az elegyhcz, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtés útján 25 — 30 °C-on tartjuk. 16 óra múlva a reakcióterméket éter lassú hozzáadása útján leválasztjuk és leszívatással leszűrjük.22 g cím szerinti vegyületet (az elméteti hozam 9296 -a) kapunk; op.: 101 °C. NMR (dimetil-szulfoxid-d6) 5: 2,2 (CH3—CO—), © 2.8 (N-CH3), 3,45 (-CHj-) IR(KBr): 1045, 1240, 1470, 1660, 1720 cm-1. 2. példa Dimetil-etil-ammónium-aceto-acetamid-N-szulfonát © CH 3—CO—CH 2—CO—N H—SO 3 ® [HN (CH3)2C2H5] 80 g (0,825 mól) amido-szulfonsavat 500 ml jégecetben szuszpendálunk és hűtés közben 80 g (1,096 mól) dimetil - etil - amint csepegtetünk hozzá. A szilárd anyag teljes oldódása után, hűtés közben, 25 — 35 "C hőmérsékleten 80 ml (1,038 mól) diketént adunk az elegyhez. 16 óra múlva a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot acetonnal elkeverjük, amikoris a termék kikristályosodjk. 110 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 43%-a) kapunk; op.: 73-75 °C. A reakciótermék további 128 g-nyi részét (az elméleti hozam 50%-a) szirup alakjában nyerhetjük ki a kristályosítási anyalúgból. NMR (CDC13) 8: 1,35 (—CH3>, 2,2 {Cü3--CO—), © 2.8 (N—CH3), 3,5 (—CH.2—CO—) ÍR (KBr): 1050, 1240, 1475, 1690, 1730 cm*'1. 3. példa Trieúl-ammónium-(aceto-acetamid-N-szulfonát) © CH 3—CO—CH2—CO—N H— SO 3 © [HN (C2Hj)3] 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
