196951. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-ciano-etenil)-ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására
7 196 951 8 sítás után 1,3 g mennyiségben a 90 °C olvadáspontú cim szerinti vegyületet kapjuk. 5. példa 5 (ÍR,transz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE) - 2 - ciano - 2 - fluor - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(S)- alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzilj - észter és a megfelelő Z-izomer 1 q Keverés közben 10 g (ÍR,transz) - 2,2 - dimetil - 3 - formil - ciklopropánkarbonsav - (S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzill - észter, 8 g trifenil-foszfin, 180 ml xilol és 15 g fenil - bróm - ciano - fluor - metil - higany -\ 5 keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott 24 g olajat szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként toluolt használva. Ezt a HPLC-módszert többször megismételve végül 835 mg 20 mennyiségben a AZ-izomert ((alfa)D= + 17° ±1,5° (c= I %, CHCI3)] és 1,8 g mennyiségben a AE-izomert [(alfa)D= -21° ±2,5° (c= 1%, CHC13)] kapjuk. 6-10. példák Az előzőekben ismertetett módon eljárva a követ- 25 kező vegyületek állíthatók elő: 11. példa Oldható koncentrátum előállítása Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből : 4. példa szerinti termék 0,015 g pipcronil-buloxid 0,5__g Topanol A 0,1 g Tween 80 3,5 g xilol 95,885 g A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek inszekticid hatását a következőkben ismertetésre kerülő kísérletekkel tanulmányozhatjuk. Házilégyre kifejtett bénító hatás („knock-down effect”) tanulmányozása. Kísérleti rovarként négynapos nőstény házilegyeket alkalmazunk. A kísérletet 0,25 g/liter koncentrációban végrehajtott közvetlen porlasztással Kearns —March-féle kamrában végezzük el. Oldószerként másodpercenkénti 2 ml mennyiségben acélon (5 térfogat %) és Isopar L (petróleum-tipusú oldószer; 95 térfogat%) elegyét használva. A még élő egyedek számát 10 percig percenként, majd 15 percnél megállapítjuk és az úgynevezett KT 50-értéket szokásos módon meghatározzuk. A példa sorszáma X Geometria R Fizikai állandó 6. F E 1 R,cisz (IV) képletű csoport aD= ±57,5° ±3° (c = 0,4%, CHC13) 7. F E 1 R.cisz (V) képletű csoport aD= ±86° ±4° (c = 0,2%, CHC13) 8. F E I R,cisz (VI) képletű csoport aD= ±61° ±4° (c = 0,2%, CHC13) 9. F Z 1 R,cisz (V) képletű csoport Olvadáspont: ± 124 °C 10. F Z 1 R,cisz (VI képletű csoport aD= -31,5° ±4° (c = 0,2%, CHC13) azaz név szerint a következő vegyületek: (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [AE) - 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil] - észter (6. sz. vegyület); (1 R,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE) - 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter (7. sz. vegyület); (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE) - 2 - fluor - 2 - ciano- etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(R,S) - ciano - 2 - (6 - fenoxi - piridil) - metil] - észter (8. sz. vegyület); (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE) - 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter (9. sz. vegyület); (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AZ) - 2 - fluor - 2 - ciano- etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(R,S) - ciano - 2 - (6 - fenoxi - piridil) - metil] - észter (10. sz. vegyület). A kísérleti eredmények a következők A hatóanyag példaszáma, KT 50, illetve képlete (perc) (AJ (ismert) 4,3 4 3,6 (A2) (ismert) 2,8 (A3) (ismert) 2,3 (E-izomer) (ismert) 2,7 (AJ (Z-izomer) (ismert) 3,3 (As) (Z-izomer) (ismert) 2,2 (E-izomer) (ismert) 4,1 (A6) (Z-izomer) (ismert) 4,8 (A7) (ismert) 2,7 7 1,9 8 1.4 9 3,0 10 1,9 65 5
