196948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az l,2-di(2-nitro-fenil)-etán előállítására
5 19G948 6 2. példa 2,8 g (0,12 mól) fém nátrium 100 ml oldószeres szuszpenziójához 0,5 ml metanolt adunk, majd +5 'C-on 27,4 g (0,2 mól) o-nitro-toluolt és 8,9 g (0,12 mól) etilformiátot csepegtetünk bele keverés közben. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten kevertetjük a nátrium oldódásáig (14—18 óra). A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. így a kapott száraz tennék tömege: 19,8 g (72,8%, 0,0728 mól), olvadáspontja 121— 122 'C. A szűrletet ugyancsak az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, a regenerált o-nitro-íoluoi tömege 5,0 g (0,0365 mól, a bemért o-nitro-toluolra számítva 18,2%). 3. példa 2,3 g (0,1 mól) apróra vágott fém nátriumot 20 adunk 80 ml oldószerbe, majd +5 °C hőmérsékleten 0,5 ml metanolt adunk hozzá. Ezután 13,7 g (0,1 mól) o-nitro-toluolt és 3,7 g (0,05 mól) etilforiniátot csurgatunk bele. Öt órai kevertetés után további 13,7 g (0,1 mól) o-nitro-toluolt és 3,7 g 25 (0,05 mól) etilformiátot adunk a reakcióelegyhez és a nátrium oldódásáig kevertetjük (10—14 óra). A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A kapott termék tömege 17,7 g (65%, 0,065 mól), olvadáspont 120—122 °C. A szűrletből 30 regenerált o-nitro-toluol tömege 6,5 g (0,047 mól, a bemért o-nitro-toluolra számítva 23,7%). 4. példa 100 ml oldószerbe 27,4 g (0,2 mól) o-nitro-toluolt és 7,4 g (0,1 mól) etilformiátot adunk és 0—1-5 °C közötti hőmérsékleten 2,3 g fém nátriumot ada golunk bele kis részletekben. Ezután nitrogén atmoszférában kevertetjük a nátrium oldódásáig (14—18 óra), majd 3 ml metanolt adunk hozzá. Fél órai keverés után +5 °C-on lassan 40 ml három mólos sósavat csepegtetünk bele ügy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 15 °C fölé. Fél órát kevertetjük, majd szűrjük a terméket és a szűrőn 3x20 ml vízzel mossuk, majd 2x20 ml hideg metanollal mossuk, szárítjuk. A termék tömege: 17,8 g (65,4%, 0,0654 mól), olvadáspont 120—122 °C. A szűrletből az o-nitro-toluolt az 1. példa szerint regeneráljuk, tömege: 6,4 g (0,0467 mól, a bemért o-nitro-toluolra számítva 23,3%). 5. példa A 2. példában megadott bemérésekkel és az ott megadott módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy regenerált o-nitro-toluolt használunk. A ka- £ pott termék tömege 20 g (72,9%, 0,0729 mól), olvadáspontja: 120—122 °C. A szűrletből regenerált o-nitro-toluol mennyisége 5,0 g (0,0365 mól, a bemért o-nitro-toluolra számítva 18,2%). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 1,2 - d (2 - nitro - fenil) - etán előállítására o-nitro-toluol etilformiáttal és fém nátriummal apolátos oldószerben történő reagáltatásával, azzal jellemezve, he gy a reagensek mólarányát ügy választjuk meg, hogy két mólnyi o-nitro-toluolt 1,0—1,2 mólnyi etilformiáttal és 1,0—1,2 mólnyi fém nátriummal reagáltatunk és a reakcióelegyből kiváló komplexet metanol hozzáadása után vízzel, vagy híg vizes sósavval bontjuk és a terméket elkülönítjük, az oldószert a vizes fázistól elválasztjuk, szárítjuk és a nem reagált, oldott o-nitro-toluolt elkülönítés után, vagy anélkül az oldószerrel együtt ismételten felhasználjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a fém nátriumot tartalmazó oldószeres szuszpenzióhoz keverés közben, előnyösen nitrogén atmoszférában, 0—1-5 ”C közötti hőmérsékleten katalitikus mennyiségű alkohol, célszerűen metanol hozzáadása után adagoljuk az o-nitro-toluolt és az etilformiátot. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az o-nitro-toluol és az etilformiát mennyiségét két részletben, előnyösen fele-fele arányban adagoljuk oly móden, hogy a második részlet adagolása az elsőt később, előnyösen öt óra mülva követi. Rajz nélkül Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent: A Műszaki Könyvkiadó gondozásában Antikva Kit.
