196946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2E,4E sztereokémiájú telítetlen karbonsav-észterek előállítására
7 196 946 8 hexametilfoszforamidban, hozzáadunk 10 g izopropilbromidot és a reakcióelegyet 3 napig szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően a reakcióelegyhez hűtés közben 50 ml vizet adunk és az elegyet 2X50 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázist pH — 9-ig lúgozzuk, 8t%-os vizes nátrium-hidroxiddal, majd vízzel légmentesre mossuk. Ezután az oldószert be pároljuk, így 5,75 g (93%) 11 - metoxi - 3,7,11-trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav-izopropilésztert kapunk, ami gázkromatográfiásán 99%-os tisztaságú. Infraspektrum: 2830, 1720, 1110, 1090 cm-1. 2. példa 3,7,11, trimetil-2E, 4E-dodekadiénsavetilészter 5,1 g 0,02 mól 3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - ammóniumsót feloldunk 50 ml hexametilfoszforamidban, hozzáadunk 2,2 g trietilamint, majd 1 órán szobahőmérsékleten történő keverés után hozzáadunk 10 g etilbromidot, 0,2 g káliumjodidot és a reakcióelegyet 1 napig 40 °C-on keverjük. Ezután hűtés mellett hozzákeverünk 50 ml vizet és az elegyet 2X50 ml éterrel extraháljuk, az éteres fázist 8 t%-os vizes nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd vízzel pH — 7-re mossuk. Ezután az éteres fázist bepároljuk és így 4,95 g (93%) 3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - etilésztert kapunk, ami gázkromatográfiásán 98%-os tisztaságú. Az infraspektrum az előbbiekkel megegyezik, de hiányzik a 2830-as és az 1090- es, metoxicsoporttól származó elnyelés, valamint az 1110-es, izopropil-észterekre jellemző sáv. 3. példa ll-metoxi-3,7, ll-trimetil-2E,4E- dodekadiénsav-izopropilészter 5,7 g 11 - metoxi-3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - ammóniumsóhoz hozzámérünk 50 ml dimetilformamidot és 1,57 g káliumkarbonátot. Egy órás keverés után hozzámérünk 10 g izopropilbromidot és az elegyet 2 napig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hűtés közben hozzáadunk 50 ml vizet és az elegyet 2X50 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázist pH = 9-ig meglúgosítjuk. 8 t%-os vizes nátriumhidroxiddal, majd vízzel lúgmentesre mossuk. Az éteres fázist bepároljuk, és így 4,5 g (73%) 11 - metoxi -3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - izopropilésztert kapunk, ami gázkromatográfiásán 97%-os tisztaságú. 4. példa 11 -metoxi-3,7, ll-trimetil-2E, 4E- dodekadiénsav-izopropilészter 5,7 g 11 - metoxi - 3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - ammóniumsójához bemérünk 50 ml dimetilszulfoxidot, majd 3,2 g 25%-os vizes nátriumhidroxidot és 1 órán szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadunk 10 g izopropilbromidot a reakcióelegyhez és 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük. A továbbiakban mindenben az 1. példa szerint járu nk el. így 5,85 g (94,5 %) 11 - metoxi - 3,7,11 - trimetí 1 - 2E,4E - dodekadiénsav - izopropil - észtert kapunk, ami gázkromatográfiásán 99%-os tisztaságú. 5. példa ll-metoxi-3,7,11 -trimetil- 2 E, 4E- dodekadiénsav-izopmpilészter 5,35 g 11 - metoxi-3,7,11 - trimetil-2E,4E-dodekadíénsavat feloldunk 50 ml dimetilszulfoxidban és hozzáadunk 3,2 g 25%-os vizes nátriumhidroxidot. 1 órán szobahőmérsékleten történő keverés után hozzáadunk 10 g izopropil-bromidot a reakcióelegyhez és 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hűtés mellett hozzámérünk 50 ml vizet és az elegyet 2X50 ml ciklohexánnal extraháljuk. A szerves fázist 8 t%-os vizes nátrium-hidroxiddal pH=9- ig lúgosítjuk, majd 10 ml sós vízzel és 10 ml vízzel mossuk. Az oldószer bepárlása után 5,8 g (94%) 11 - metoxi - 3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - izopropilésztert kapunk, ami gázkromatográfiásán 99—100%-os tisztaságú. 6. példa ll-m etoxi-3,7-11 -trimetil-2 E, 4E- dodekadiénsav-izopropilészter Mindenben az 5. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3,2 g 25 %-os vizes nátrium-hidroxid helyett 10 g 13,5 %-os metanolos nátrium-metilátot alkalmazunk. Kitermelést 5,5 g (90%) 11 - metoxi - 3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - izopropilészter, ami gázkromatográfiásán 98%-os tisztaságú. 7. példa ll-metoxi-3,7,11 -trimetil-2E,4E- dodekadiénsav-izopropilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 5,8 g 11 - metoxi - 3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - nátriumsó helyett 6,1 g 11 - metoxi-3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - káliumsót alkalmazunk. Kitermelés 5,8 g(94%) 11 - metoxi - 3,7,11 - trimetil - 2E,4E - dodekadiénsav - izopropilészter, ami gázkromatográfiásán 99% tisztaságú. 8. példa 11 -metoxi-3,7,11 -trimetil-2E, 4E- dodekadiénsav-izopropilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 5,8 g 11 -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
