196942. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-klór-butanol előállítására
5 196 942 6 2. példa 6. példa Az 1. példában ismertetett berendezésben, az ott leírt módon és körülmények mellett végezzük a 4-klór-butanal előállítását, azzal a különbséggel, hogy a katalizátor egyszer használt, és 20 cm3 toluollal átöblített 10 t%-os csontszén hordozós palládium katalizátor (Engelhard), újabb tiokarbamid moderátor hozzáadása nélkül és az oldószer regenerált toluol. 4 óra elteltével a 4-klór-butiril-klorid konverzió 96,3%. A 4-klór-butanal kihozatal 88%, az át nem alakult kiindulási anyag 1,0%. A kapott toluolos oldat: színtelen, átlátszó folyadék. Mennyisége: 336 g. 4-klór-butanal tartalma: 46,9 g. 3. példa Az 1. példában ismertetett módonjárunk el, azzala különbséggel, hogy egyszer használt, majd 20 cm3 toluollal átöblített 5 t%-os csontszén hordozós palládium katalizátort (Degussa Typ E 199 B/D) alkalmazunk — moderátor hozzáadás nélkül — és oldószerként regenerált toluolt. 4,5 óra reakcióidő után a 4-klőr-butiril-klorid átalakulás 96,6%. A 4-klórbutanal kihozatal 83,7%, az át nem alakult savklorid mennyisége 1,45%. A kapott toluolos oldat: színtelen, átlátszó folyadék. Mennyisége: 345 g. 4-klór-butanal tartalma: 44,5 g. 4. példa Az 1. példában ismertetett módonjárunk el, azzal az eltéréssel, hogy négyszer használt, majd 20 cm3 tohjollai átöbiíiettt 101%-os csontszén hordozós palládium katalizátort (Johnson, Type 67 L) alkalmazunk, moderátor hozzáadás nélkül. 2,5 óra reakcióidő után a konverzió 95,1%. A 4-klór-butanal kihozatal 90,3%, az át nem alakult 4-klór-butiril-klorid hányad 0,2%. A kapott toluolos oldat: színtelen, átlátszó folyadék. Mennyisége: 351 g. 4-klór-butanal tartalma: 48 g. 5. példa Az 1. példában ismertetett berendezésben, az ott ie/rt módon és körülmények között végezzük a 4-klór-butanal előállítását azzal a különbséggel, hogy az oldószer vizes mosással és desztillációval regenerált toluol, toyábbá, hogy inert gázként argont alkalmazunk. 4 óra reakcióidő után a 4-klór-butiril-klorid konverzió 95,4%. A 4-klór-butanal kihozatal 91%, az át nem alakult savklorid mennyisége 1,4%. A kapott toluolos oldat: színtelen, átlátszó folyadék. Mennyisége: 340 g. 4-klór-butanal tartalma: 48,45 g. Az 1. példában ismertetett módonjárunk el, azza a: átéréssel, hogy oldószerként ipari minőségű xilol al .'Imazunk és a reakcióhőmérséklet 90 *C. 2 óra re ak: óidő után a konverzió 95,7%. A 4-klór-butana' kiiozatal 88,7%, az át nem alakult 4-klór-butiriiklc id 0,36%. / kapott xilolos oldat: színtelen, átlátszó folyadék Mennyisége: 350 g. 4-, íór-butanal tartalma: 47,25 g. 7. példa 15 Az ,. példában leírt berendezésbe nitrogén átáramolt etis közben beadjuk 1,17 g, 0,005 g tiokarbamiddal » oderáit 10 t% csontszénhordozós palládium katal,iátor (Engelhard) és 0,375 1 regenerált to- 20 iuol szusipenzióját, továbbá 70,5 g 4-klór-butirilkloridot. A ítérüiik hidrogén bevezetésre és felfutjuk a rendszert 8'. 'C-ra. Ezen a hőmérsékleten 80 1/óra hidrogén beMplálási sebesség mellett lefolytatjuk a reakciót. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. 25 6 óra reakcióidő után a 4-klór-butiril-klorid átalakulás eléri a 86,6%-ot és tovább már nem nő. A 4-klór-bu',anal kihozatal 55,4%, az áí nem alakult savklorid mennyisége 7,5%. A kapott toluolos oldat: színtelen, átlátszó folya-30 dék-Mennyisége: 350 g. 4-kiór-butanal tartalma: 29,4 g. 35 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 4-klór-butanal előállítására — aromás szénhidrogénben — előnyösen toluolos vagy xilolos 40 közegben —, 4-klór-butiril-klorid katalitikus hidrogénezésével — hordozós Pd-katalizátor, előnyösen Pd-csontszén katalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezni reakció előtt a katalizátor-oldószer szuszpenziót inert gázzal kezeljük oly 45 módon, hogy 1 liter szuszpenzióra számítva 150— 300 1/óra sebességgel 10—15 percen keresztül inert gázt áramoltatunk át rajta, és közben hőmérsékletét 60—100 "C-ra, előnyösen 70—90 °C-ra, emeljük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk 20—30 percig és 50 az inert gáz áram megszakítása nélkül beadagoljuk a 4-klór-butiril-klorídot, majd a beadagolás után az inert gáz bevezetésről áttérünk a hidrogén bevezetésére és 100 g 4-klőr-butiril-kloridra számítva 100— 120 l/ó sebességű hidrogénnel 2—6 óra alatt lefolytatjuk a hidrogénezési reakciót, majd a kapott reakcióelegyet 1 literre számítva 150—300 1/ó sebességű inert gázzal 30 percig szellőztetjük, végül a katalizátort kiszűrjük és a végterméket az ismert módon nyerjük ki. 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy inert gázként nitrogént vagy argont használunk. Rajz nélkül Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért relel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent: A Műszaki Könyvkiadó gondozásában Antikva Kft.
