196940. lajstromszámú szabadalom • Eljárás koronaéterek előállítására
5 ként pedig 1,2 g tributil-amint használunk. A reakcióelegyet 12 órán át forraljuk. A 15-Korona-5-öt 55%-os hozammal kapjuk. 7. példa Dibenzo-18-korona-6 előállítása Mindenben a 2. példában leírtak szerint járunk el, de oldószerként 600 ml metil-etil-ketont, bázisként pedig 300 g vízmentes kálium-karbonátot használunk. 10 órás forralás után a reakcióelegyet a 2. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. 220 g (61 %) dibenzo-18-korona-6-ot kapunk; op.: 162—164 °C. 8. példa 2-(Benzo-oxi-metil)-12-korona-4 előállítása 18,2 g (0,1 mól) 3-benzil-oxi-l,2-propándiol 300 ml vízmentes dioxánnal készített oldatában 1,4 g (0,2 mól) fém lítiumot oldunk 80 'C-on, majd 45,8 g (0,1 mól) trietilén-glikol-ditozilát 100 ml dioxánnal készített oldatát, végül 0,5 ml (0,4 g, 0,004 mól) trietilamint adunk a reakdóelegyhez. A szuszpenziót 16 órán át 90 °C-on kevetjük, majd a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 150 ml vízben oldjuk, az oldatot tömény vizes sósavoldattal pl l — 5 értékre savanyítjuk, és a vizes fázist háromszor 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot nátrium-szulfát fölött szántjuk, bepároljuk, és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 9,1 g (30%) 2-(benzil-oximetil)-12-korona-4-et kapunk; fp.: 120—130'C/ 0,03 Hgmm. 9. példa 2-(Benzil-oxi-metil)-15-korona-5 előállítása Mindenben a 8. példában leírtak szerint járunk el, de lítium helyett 4,6 g fém nátriumot és trietilén-glikol-ditozilát helyett 50,2 tetraetilén-glikol-ditozM- tot használunk. 8 g (24%) 2-(benzil-oxi-metil)-15- korona-5-öt kapunk; fp.: 160 'C/0,02 Hgmm. 10. példa 2-(A llil-oxi-metil)-l 5-korona-5-előállftása Mindenben a 9. példában leírtak szerint járunk el, de 3-(allil-oxi)-l,2-propándiolból indulunk ki. A 2-(allil-oxí-metil)-15-korona-5-öt 35%-os hozammal kapjuk. 11. példa 2-(Benzil-oxi-metil)-12-korona-4 előállítása Mindenben a 8. példában leírtak szerint járunk el, de lítium helyett lítium-hidridet használunk. 9,2 g 2~(benzil-oxi-metil)-12-korona-4-et kapunk. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (1) általános képletű koronaéterek előállítására — a képletten (a) R1 hidrogénatomot, benzil-oxi-(l—4szénatomos alkil)-csoportot vagy (2—4 szénatomos alkenil)oxi-(l—4 szénatomos alkil)-soportot és R2, R3 és R4 hidrogénatomot jelent, és ugyanakkor n és m értéke 1, vagy n értéke 1 és m értéke 2, vagy n és m értéke 2, vagy (b) R1 és R2 a kapcsolódó szénatomokkal együtt benzolgyűrűt képez, R3 és R4 hidrogénatomot jelent és ugyanakkor m értéke 2 és n értéke 1, vagy n és m értéke 2; vagy (c) Rl és R2, valamint R3 és R4 a kapcsolódó szénatomokkal együtt beilzolgyűrűt képez, és ugyanakkor n és m értéke 2 — (11a) általános képletű dihidroxi-vegyületek — a képletben R1 hidrogénatomot, benzil-oxi-( 1—4 szénatomos alkil)-csoportot vagy (2—4 szénatomos alkenil) oxi-( 1—4 szénatomos alkil)-csoportot és R2 hidrogénatomot jelent, vag/ R1 és R2 a kapcsolódó szénatomokkal együtt benzolgyűrűt képez — vagy (Ilb) általános képletű dihidroxi-vegyületek—a képletben R1, R2, R’ és R4 hidrogénatomot jelentés nértékeO, 1 vagy 2 — és (111) általános képletű bifunkciós alkilezőszerek — a képletben X kilépő csoportot jelent és m értéke 1, 2 vagy 3 — bíizis jelenlétében végrehajtott kondenzációs rakétájával, azzal jellemezve, hogy a reakciót szerves oldószerből és a szerves oldószerben nem oldódó, 1 mól (11a) vagy (11b) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 2—4 mól mennyiségű szilárd alkálifém-bázisból álló kétfázisü elegyben, 1 mól (Ha) vagy (Ilb) általános képletű képletű vegyületre vonatkoztatva 0,01—0,05 mól kvatemer ammónium- vagy foszfóniumsó vagy tercier amin fázistranszfer katalizátor jelenlétéin, 60—120 *C-on végezzük. (Elsőbbsége: 1987. 09. 09.) 2. Eljárás az (I) általános képletű koronaéterek előállítására — a képletben (A) R1, R2, R3 és R4 hidrogénatomot jelent, és ugyanakkor n és m értéke 1, vagy n értéke 1 és m értéke 2, vagy n és m értéke 2; vagy (b) R' és R2 a kapcs olódó szénatomokkal együtt benzolgyűrűt képez, R; és R4 hidrogénatomot jelent és ugyanakkor m értéke 2 és n értéke 1, vagy n és m értéke 2; vagy (c) R1 és R2, valamint R3 és R4 a kapcsolódó szénatomokkal együtt benzolgyűrűt képez, és ugyanakkor n és m értéke 2 — pirokatechin vagy (Ilb) általános képletű dihidroxivegyületek — a képletben R1, R2, R3 és R4 hidrogénatomot jelent és n értéke 0,1 vagy 2 — és (III) általános képletű bifunkciós alkilezőszerek — a képletben Xkilépő csoportotjelent és mértéke 1,2vagy 3—bázis jelenlétében végrehajtott kondenzációs reakciójával, azzal jellemezve, hogy a reakciót szerves oldószerből és a szerves oldószerben nem oldódó, a mól pirokatechinre vagy (11b) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 2—4 mól mennyiségű szilárd alkálifém-bázisból álló kétfázisü elegyben, 1 mól pirokatechinre vagy (Ilb) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0,01—0,0.5 mól kvatemer ammóniumvagy foszfóniumsó vagy tercier amin fázistranszfer katalizátor jelenlétében, 60—120'C-n végezzük. (Elsőbbsége: 1985. 10. 16.) 6 1 db rajz
