196938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-halogén-rezorcinok előállítására
7 196 938 8 Vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálattal megállapítható, hogy'a reakcióelegyben kis mennyiségű rezorcin mellett főként 2-klór-rezorcin van jelen; hozam: 86 g. Szilikagél-rétegen történő kromatografálással, diklór-metán és ecetsav 90:10 arányú elegyével R, = 0,77. 4. példa A 2-klór-rezorcin extrahdldsa és tisztítása A 3. példa szerinti eljárással kapott reakcióelegyet 350 g 96%-os kénsavval kezeljük; ily módon egy körülbelül 30%-os kénsavas oldatot kapunk. Ezt az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, majd butil-acetáttal extraháljuk. A butil-acetátos oldatot bepároljuk; maradékként 85,5 g 2-klór-rezordnt kapunk; a diklór-etánból kristályosított termék 97 °C-on olvad. 5. példa 2-Klór-rezorcin előállítása a köztitermékek elkülönítése nélkül (szulfonálás, klórozás klórral, protodeszulfonálás) Az 1. példa szerinti eljárással kapott reakcióelegyhez 15'C hőmérsékleten 120 g klórt adunk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét mindvégig 15 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet azután egy 450 g jeget és 400 ml vizet tartalmazó 2 literes gömblombikba öntjük és a kapott vizes fázishoz először 76 g nátrium-hidroxid 150 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. A kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, majd dietil-éterrel extraháljuk, az étert elpárologtatjuk és a maradékot diklór-etánból kristályosítjuk. Ily módon 88 g 2-klór-rezorcint kapunk, amely 97 'C-on olvad. 6. példa 2-Klór-rezorcin előállítása a köztitermékek ' elkülönítése nélkül (szulfonálás, klórozás klórral nitro-benzol jelenlétében, protodeszulfonálás) Az 1. példa szerinti eljárással kapott reakcióelegyhez 200 ml nitro-benzolt adunk, majd az elegyet állandó keverés közben 60 *C hőmérsékletre melegítjük. 15 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk az elegyet, majd lehűtjük 15"C-ra és 120 g klórt adunk hozzá, miközben az elegy hőmérsékletét állandóan 15 *C-on tartjuk. Ennek befejezése után a reakcióelegyet beleöntjük egy 450 gjeget és 400 ml vizet tartalmazó választótölcsérbe, afázisokat szétválni hagyjuk, majd a vizes fázist elkülönítjük és egy kétliteres gömblombikba visszük. A vizes fázishoz először is hozzáadjuk 76 g nátrium-hidroxid 150 ml vízzel készített oldatát, majd az így kapott elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alkalmazásával. Az. oldat alakjában kapott reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük le, majd dietil-éterrel extraháljuk, az éteres fázist elkülönítjük, az oldószert elpárologtatjuk és a kapott maradékot diklór-etánból átkristályosítjuk. Ily módon 93 g 2-klór-rezorcint kapunk, amelynek olvadáspontja 97 °C. 7. példa 2-Klőr-rezorcin előállítása a köztitermékek elkülönítése nélkül (szulfonálás, klórozás klórral nitro-benzol és diklór-metán jelenlétében, protodeszulfonálás) Az 1. példa szerinti eljárással kapott reakcióelegyhez 200 ml nitrobenzolt adunk, majd az elegyet állandó keverés közben 60 °C-ra melegítjük. 15 perc múlva 15 °C-ra hűtjük az elegyet, .50 ml diklór-metánt, majd 100 g klórt adunk hozzá, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét állandóan 15 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután egy 450 gjeget és 400 ml vizet tartalmazó választó tölcsérbe öntjük, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes fázist egy kétliteres gömblombikba visszük. A vizes fázishoz 76 g nátrium-hidroxid 150 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyat ás közben. A kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, éterrel extraháljuk, az étert elpárologtatjuk és a maradékot diklór-etánból kristályosítjuk. Ily módon 103 g 2-klór-rezorcint kapunk, amely 97 *C-on olvad. 8. példa 2-Bróm-rezorcin előállítása a köztitermékek elkülönítése nélkül (szulfonálás, brómozás brómmal, protodeszulfonálás) Az 1. példa szerinti eljárással kapott reakcióelegyhez 10 *C hőmérsékleten 260 g brómot adunk; a hozzáadás alatt a reakcióelegy hőmérsékletét állandóan 10 'C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután egy 450 g jeget és 600 ml vizet tartalmazó gömblombikba öntjük, az így kapott vizes fázishoz 76 g nátrium-hidroxid 150 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd ezt az elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. A kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, majd dietil-éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot bepereljük és a maradékot benzolból kristályosítjuk. Ily módon 54 g 2-bróm-rezorcint kapunk; op.: 101 *C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
