196893. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként imidazolidinon és imidazolidin-tion származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás ilyen veegyületek előállítására
21 196 893 22 A fenti módon előállított granulátumok általában 3-20 tömeg % hatóanyagot és 97 - 80 tömeg % szemcsés hordozóanyagot tartalmaznak. A találmányt közelebbről az alábbi példák segítségével kívánjuk ismertetni, a korlátozás szándéka nélkül. 1. példa 3 - Klór - N,N - dietil - p - toluamid előállítása [(a) reakcióvázlat] 32,2 g (0,19 mól) 3 - klór - 4 - metil - benzoesav és 100 ml tionil-klorid elegyét 2 csepp dimetil-formamiddal kezeljük és gőzfürdőn 1 órán át melegítjük. A tiszta, borostyánsárga oldatot vákuumban vízmentes Soluollal néhányszor ledcsztillálva halvány borostyánsárga olajos maradékot kapunk. A maradékot 125 ml vízmentes tetrahidrofuránnal hígítjuk, majd a 3 - klór - 4 - metil - benzoil - kloridot tartalmazó oldatot 43,3 ml (0,418 mól) dietil-amin 300 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához adjuk keverés közben, nitrogénatmoszférában, - 5 °C-on. A reakcióelegyet ezután 72 óra alatt szobahőmérsékletre melegítjük, majd 300 ml vízzel kezeljük. A fázisokat szétválasztjuk, a vizes fázist összesen 300 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, 300 ml telített nátrium - klorid - oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban koncentráljuk. 40,0 g tiszta sötélvörös olajat kapunk, amelynek infravörös- és proton-magmágneses rezonancia spektruma a kívánt szerkezetet valószínűsíti. A termék tisztasága gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint 96 %. 2. példa 3 - Klór - 4 - metil - ftálsav előállítása [(b) reakcióvázlat] 16,6 ml (0,11 mól) N,N,N’,N’-tetrametil - etilén - diamin 300 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához, keverés közben cseppenként 100 ml (0,11 mól) 1,1 mól/liter koncentrációjú ciklohexános szék - butil - lítium - oldatot adunk, - 70 °C és - 68 °C közötti hőmérsékleten nitrogénatmoszférában. A reakcióelegyet — 68'C-on 15 percen át keverjük, majd cseppenként hozzáadunk 22,6 g (0,10 mól) 3 - klór - N,N - dietil - p - toluamidot 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldva, -65 °C és - 60 °C közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet — 65 °C-on 30 percen át keverjük, majd 350 ml vízmentes, szén-dioxiddai telített tetrahidrofuránba öntjük, és szobahőmérsékleten 4 napon át keverjük. A reakcióelegyet 300 ml vízzel kezeljük, a fázisokat elválasztjuk és a vizes fázist összesen 300 ml etil-acetáttal mossuk. A vizes fázist 5 ‘C-ra hűtjük, és koncentrált kénsavval pH 3 értékre savanyítjuk. A kicsapódott sűrű olajat összesen 900 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, 300 ml telített nátium - klorid - oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. 25,1 g narancssárga olajos maradékot kapunk, amely állás közben kristályosodik. A termék infravörös- és tömegspektruma a kívánt szerkezetet valószínűsíti. 3. példa 3 - Klór - 4 - metil - ftálsavanhidrid előállítása [(c) reakcióvázlat] 21,5 g (0,10 mól) 3 - klór - 4 - metil - ftálsav 300 ml ecetsavanhidriddcl készült oldatát keverés közben 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, és vákuumban vízmentes toiuolhl néhányszor ledesztilláljuk. Viszkózus, sötét, borostyánsávj3 szirupot kapunk, amelynek infravörös spektruma „ várt szerkezetet valószínűsíti. A termékei további tisztítás nélkül használjuk fel a következő reakciólépésben. 4. példa 4 - Klór - a - izopropil - a,5 - dimetil - 1,3 - dioxo - 2 - izoindolin - acetonitril előállítása [(d) reakcióvázlat] 19,7 g (0,10 mól) 3 - klór - 4 - metil - ftálsavanhidrid 200 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben egyszerre 12,3 g (0,11 mól) 2 - amino - 2,3 - dimetil - butironitril 13, 9 ml (0,10 mól) trietil-aminnal és 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült elegyét adjuk, szobahőmérsékleten. 72 óra múlva az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Sötét olajos maradékot kapunk, melyet 200 ml cectsavanhidridben diszpergálunk, és visszafolyató hűtő alatt 2 órán át forraljuk, szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni 48 óra alatt, majd vákuumban koncentráljuk. Sűrű, fekete olajat kapunk, melyet szilikagélen kétszer kromatografálunk. Az eluálást metilén-kloriddal, illetve metilén-klorid és hexán elegyével végezzük. 14,6 g halványsárga, szilárd anyagot kapunk, olvadáspontja 104- 108 °C. A kapott szilárd 4 - klór - a - izopropil - a,5 - dimetil - 1,3 - dioxo - 2 - izoindolin - acetonitril analitikailag tiszta, infravörös- és proton-magmágneses rezonancia spektruma a várt szerkezetet valószínűsíti. 5. példa 4 - Klór a - izopropil - a,5 - dimetil - 1,3 - dioxo - 2 - izoindolin - acetamid előállítása [(e) reakcióvázlat] 9,5 g (0,033 mól) 4 - klór - a - izopropil - n,5 - dimetil - 1,3 - dioxo - 2 - izoindolin - acetonitril 30 ml metilén-kloriddal készült oldatát 15 ml 95 %-os kénsav és 2 ml víz elegyébe csepegtetjük 5 °C-on. Az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten gyorsan keverjük. A reakcióelegyet 40 °C-on 3 órán át melegítjük, majd 250 ml jégre öntjük. A hideg vizes elegyet össze-5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65 12
