196892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-fenil- 1,2,4-triazin- 3,5-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 2-fenil- 1,2,4-triazin-3,5-dion-származékok előállítására
metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - diont kapunk szilárd anyagként, a táblázat 23. számú vegyülete. Az NMR- és az IR-spektrum adatok a vegyüld szerkezetét igazolják. 17 8. példa 2 - (2,4 - Diklór - 5 - (1 - metil - eloxi) ~ fenilj- 4 - (2 - Jtuor - etil) - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása 0,084 g (0,0035 mól) nátrium-hidrid 20 ml tetrahidrofuránban készített elegyéhez keverés közben hozzáadjuk 1,0 g (0,003 mól) 2 - [2,4 - diklór - 5 - (1 - metil- etoxi) - fenil] -1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión (51. számú vegyüld, 3. példa F lépés) 5 ml tetrahidrofuránban készített oldatát. A kapott reakcióclegycl 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez hozzáadunk tetrabutil - ammonium - bromidot (0,5 g, 0,002 mól) és kálium-hidroxidot (0,5 g, 0,009 mól) és a kapott reakcióelegyet mintegy 1,5 órán át 60— 70 *C hőmérsékleten melegítjük. A hőmérsékletnek 60 °C-on való tartása közben hozzáadjuk a reakcióelegyhez 0,5 g (0,004 mól) 1 - bróm - 2- fluor - etán 5 ml tetrahidrofuránban készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni és mintegy i8 órán át keverük. A kapott reakcióelegyet megosztjuk híg vizes sósav-oldat és etil-acetát között. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, híg olajat kapunk. A kapott olajat szilikagél oszlopon oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként etil - acetát/n - heptán (1:1) elegyét alkalmazzuk. A megfelelő frakciók bcpárlásával szilárd anyagot kapunk, amelyet etil - acctát/n - heptán elegyéből átkristályosítunk. így 0,4 g 2 - [2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - fenil] - 4 - (2 - fluor - etil) -1,2,4- triazin -Az NMR-spektrum a vegyület szerkezetét igazolja. 9. példa 2 - [4 - Klór - 2 - fluor - 5 - (3 - bróm - 2 - propinil - oxi) - fenil] - 4 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása 0,05 g (0,002 mól) nátrium-hidrid 5 ml tetrahidrofuránban készített elegyéhez keverés közben hozzáadjuk 0,55 g (0,0018 mól) 2 - [4 - klór - 2 - fluor - 5 - (2- propinil - oxi) - fenil] - 4 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión (21. számú vegyüld, 3. példa J lépés) 5 ml tetrahidrofuránban készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez 5 ml vizet adunk és a kapott reakcióelegyet 2 napig keverjük szobahőmérsékleten. Az így kapott reakcióelegyet megosztjuk víz és etil-acetát között. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bcpároljuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepátoljuk, így 0,45 g 2 - [4 - klór - 2 - fluor - 5 - (3 - bróm- 2 - propinil - oxi) - fenil] - 4 - metil - 1,2,4 - triazin- 3,5(2H,4H) - diont kapunk szilárd anyagként (op.: 127-129 *C), a táblázat 48. számú vegyülete. Az NMR-spektrum a vegyület szerkezetét igazolja. 18 10. példa Metil - 2 ~ [2 - klór - 4 - fluor - 5 - (2,3,4,5 - tetrahidro - 4 - metil - 3,5 - dioxo - 1,2,4 - triazin - 2 - ii) - fenoxi] - propionát előállítása A lépés 2 - (4 - Klór - 2 - fluor - 5 - hidroxi - fenil)- 4 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása A 2 - [4 - klór - 2 - fluor - 5 - (1 - metil - etoxi) - fenil]- 4 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - diont (18. számú vegyület, 3. példa G lépése) a 3. példa H lépésénél leírtak szerint kénsavval kezelünk és így a fenolos vegyiddel, a 2 - (4 - klór - 2 - fluor - 5 - hidroxi - fenil)- 4 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - diont kapjuk, a táblázat 30. számú vegyülete. Az NMR-spektrum a vegyület szerkezetét igazolja. B lépés Metil - 2 - [2 - klór - 4 - fluor - 5 - (2,3,4,5 - tetrahidro - 4 - metil - 3,5 - dioxo - 1,2,4 - triazin - 2 - il) - fenoxi] - propionát előállítása A 30. számú vegyületet metil - 7 . klór - propionáttal kezeljük kálium-karbonát jelenlétében a 6. példában leírtak szerint és így kapjuk a 2 - [2 - klór - 4 - fluor- 5 - (2,3,4,5 - tetrahidro - 4 - metil - 3,5 - dioxo -1,2,4- triazin - 2 - il) - fenoxi] - propionátot, a táblázat 42. számú vegyülete. Az NMR-spektrum a vegyület szerkezetét igazolja. Hasonló módon állítjuk elő a 43., a 44. és a 49. számú vegyületeket a 2 - (4 - klór - 2 - fluor - 5 - hidroxi - fenil) - 4 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H)- dionnal etil - klór - acetáttal, propargil-bromiddal, illetve jód - acet - amiddal való kezelésével. Az NMR- és IR-spektrum adatok igazolják a vegyületek szerkezetét. További találmány szerinti vegyületeket az előzőekben leírtak szerint lehet előállítani a szakember számára ismert módon. Herbicid hatás A találmány szerinti vegyületek herbicid hatását gyapoton (Gossypium hirsutum var. Stoneville), szójababon (Glycine max var. Williams), mezei kukoricán (Zea mays var. Agway 595S), búzán (Triticum aestivitum var. Prodax), mezei szulákon (Convolvulus arvensis), hajnalkán (Ipomoea lacunosa vagy Ipomoca hcdcracca), selyemmályván (Abutilon theophrasti), kakasláblüvön (Hchinochlou crus-galli), zöls moharon (Setaria viridis) és l'cnyércirokon (Sorghum halepense) vizsgáltuk. 196 892 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
