196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására
15 196888 16 5. példa 4-Amiiw-ß- (4 ’-aniino-3 '.5 '-diklár-fcnil) - 3,5-dik lór-faliéjsav-nwr/blid 16,2 g (0,061 mól) dietil-foszfono-ecetsav-morfolidot feloldunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban. Keverés közben részletekben hozzáadunk 1,5 g (0,061 mól) nátrium-hidridet (2,7 g 55%-os olaj-szuszpcnzió). A hozzáadás után az elegyet további 30 percig keverjük, majd hozzáadunk 18 g (0,051 mól) 4,4’-diamino-3,3’,5,5’-tetraklór-benzofenon-oldatot és 18 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után az oldatot jeges vízbe öntjük, és összesen 2 liter metilén-kloriddal kimerítően extraháljuk. A metilénkloridos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bcpároljuk. A maradékot 200 ml mclilcnkloridban szuszpendáljuk, és gyorsan felforraljuk. Lehűlés után a kristályos terméket kiszűrjük. Olvadáspontja 256-258 ”C. 10 15 20 B-izomerek 4 1 arányú elegyének olvadáspontja 186-197 °C. NMR-spekiiuma (CDC1„ 80 MHz): ’•('11 CO 6.21 ppm szingulelt 6,16 ppm szingulelt (1 proton) 9. példa 4-Amiiw-3,5-dibr<>m-ß-fenilfahéjsav-nwrfolid Készül az 1. példa c) pontjában leírtakkal analóg módon 4-amino-3,5-dibr0m-ß-fcnil-fahejsavb01 (A- és B-izomerarány 1:1), klór-hangyasav-etil-észterböl, trictil-aminból cs morfolinból. Az A- és B-izomcrck I : 1 arányú elegyének olvadáspontja 156—174 °C. NMR-spektruma (CDC13, 400 MHz): =CH—CO—6,2 ppm szingulett 6,18 ppm szingulelt (1 proton) 6. példa 4-Amino-ß-(4’-bröm-fenil)-3,5-diklór-fahéjsav-morfolid Készül az 1. példában leírtakkal analóg módon eljárva 4-amino-P-(4’-bróm-fenil)-3,5-dibróm-fahéjsavból (az A- és B-izomcrck aránya 1,5 : 1), klórhangyasav-etil-észterböl, trielil-aminbó! és morfolinból. Az A- és B-izomerek 2,5 : 1 arányú elegyének olvadáspontja 165-180 °C. NMR-spektruma (CDC13, 80 MHz): ^CH—CO—6,25 ppm szingulett 6,20 ppm szingulett (1 proton) 7. példa 4-Amino-ß-(4’-kl0r-fcnil )-3.5-dihróm-fahéjsav-nmrjolitl Készül az 1. példa c) pontjában leírtakkal analóg módon eljárva 4-amino-ß-(4’-kl0r-fenil)-3,5-dibrömfahéjsavból (A : B izomerarány 5 : I), klór-hangyasav-ctil-észlerből, trielil-aminból és morfolinból. Az A- és B-izomcrck 6 : 1 arányú elegyének olvadáspontja 178-189 'C. NMR-spektruma (CDC13, 80 MHz): =CH—CO—6,22 ppm szingulett 6,18 ppm szingulett (1 proton) 8. példa 4-Amino-3,5-dibröm-ß- (4 ’-fluorfcnil) -fahéj,sav-morf olid Készül az I. példa c) pontjában leírtakkal analóg módon 4-anúno-3,5-dibróm-|l-(4’-íluor-fcnil)-fahéjsavból (A-és B-izomerarány 2,5 : I), klór-hangyasavetil-észterből, trietil-aminból és morfolinból. Az A- és 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10. példa 4-Amino-ß-(4'-hróm-fenil)-3,5-diklórfahéj.sav-moijolid Készül az I. példa c) pontjában leírtakkal analóg módon 4-amino-P-(4'-bróm-renil)-3,5-diklór-fahéjsavból. A- és B-izomerarány I : 2,5), klór-hangyasav-etilészterből, trietil-aminból és morfolinból. A tiszta A- izomer olvadáspontja 188-194 °C. NMR-spektruma (CDC13, 60 MHz): =CH—CO— 6,23 ppm szingulett (1 proton) ÍJ. példa 4-Amiiw-3.5-diklör-ß-(4’-ßuor-fenil)r fahéjsav-morfolid Készül az I. példa c) pontjában leírtakkal unalóg módon 4-nmino-3,5-diklór-fl-(4'-fliior-lcnil)-fahéjsavból (A- és B-izomerarány 3 : 1), klór-hangyasav-etilészterből, trielil-aminból és morfolinból. Az A- és B-izomerek 3 : 1 arányú elegyének olvadáspontja 160-176 "C. NMR-spektruma (CDC1„ 60 MHz): =CH—CO—6,23 ppm szingulett 6,18 ppm szingulett (1 proton) 12. példa 4-Amiiw-3,5-diklör-ß-fenil-fah0jsavmorfoüd Készül az 1. példa c) pontjában leírtakkal analóg módon 4-amino-3,5-diklór-p-fenil-fahéjsavból (A- és B-izomerarány 1,5 : I), klór-hangyasav-etil-észterből, trietil-aminból és morfolinból. Az A- és B-izomcrek I : I arányú elegyének olvadáspontja 143— 160 °C. NMR-spektruma (CDC13, 400 MHz): =CH—CO—6,2 ppm szingulett , 6,18 ppm szingulett <> Proton) 9
