196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására
5 196 888 6 ban, toluolban, a képződött víz leválasztása mellett és adott esetben katalizátor, például ammónium-acetát és jégecet jelenlétében melegítés közben, előnyösen a reakcióelegy forráspontján valósítjuk meg. h) Olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R2 és R3 legalább egyike hidroxilcsoport, illetve R2 alkil-karbonil-oxi-csoport, illetve Y jelenlétében a rendcsoport hidroxilcsoporttal helyettesített olyan megfelelő (I) általános kcpletíi vegyület, amelyben a fenti csoportok legalább egyike 1-4 szénatomos alkoxiesoport, éterhasításnak vetünk alá, majd kívánt esetben R2 esetében acilezünk. Az éterhasítást szokásos szerekkel, például hidrogénbromiddal és jégecettel melegítés közben végezzük. Az acilezést a megfelelő sav reakcióképes származékával, például savkloriddal, savanhidriddel végezzük. i) Olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, amelyek képletében R2 és/vagy Rn aininocsoport, megfelelő nitrovegyületet szokásos módszerekkel redukálunk. Redukálószerként például nátrium-ditionilot használhatunk, és reakcióközegként közömbös oldószert, például vizes etanolt alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet szobahőmérséklettől körülbelül 100 °C-ig terjed. A találmány szerinti eljárással kapott cisz/transzizomerelegyek kívánt esetben hagyományos módszerekkel szétválaszthatok a megfelelő cisz- és transzizomerekké. Az izomerek szétválasztása megvalósítható előnyösen frakcionált kristályosítással, például metanolból, etanolból, izopropanolból, vizes metanolból vagy etanol és petroléter elegyéből. A kiindulási vegyületek ismertek, vagy analóg ismert vegyületek szokásos előállítási eljárásai szerint állíthatók elő. A (Vili) általános képletű vegyületek, például az [A] reakcióvázlata szerint állíthatók elő. Az itt szereplő képletekben R előnyösen kevés szénatomos alkilcsoport, például metil-, etilcsoporl. R’ előnyösen 1 - 3 szénatomos alkilcsoport. A (B) vegyületnek (C) vegyületlé való olefinezését például a Wittigreakció Horner-féle változata szerint lehet megvalósítani. A (X) általános képletű ketonokat például megfelelő benzolnak 4-nitro-benzoil-kloriddal való Friedel- Crafts-féle acilezésével végezhetjük, majd a nitrocsoportot redukáljuk és ezt követően halogénezztik, vagy anílin-hidrokloridol mctilalla! ecclsavanhidrid jelenlétében reagáltatunk, króm-trioxiddal oxidálunk, az acetilcsoportokat lehasítjuk és végül halogénezünk. A (VIII) általános képletü kiindulási vegyületek, (X) általános képletű benzofenonnak (XIV) általános képletű foszfonecetsav-vegyülettel — R, R’ és R, az előzőkben megadott jelentésű és R” kevés szénatomos alkilcsoport - bázis jelenlétében való reagáltatásával, majd az észtercsoport hidrolízisével állíthatók elő, A kiindulási anyagként használt (XV) általános képletű vegyületek - a Reformatsky-módszer szerint a [B] reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatók elő. A (XVI) általános képletü kiindulási vegyületek - Rn, R,2 és Ru a fenti jelentésüek - a [C] reakcióvázlaton bemutatott módon, majd ezt követő elszappanosítással állíthatók elő. Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó szereknek erős hatásuk van elsősorban fitopatogén gombák, különöseii valódi lisztharmat, állisztharmat (így Plasmopara és Phytophthora), varasodás, szürkepenész, rozsdagomba ellen. Rendkívül csekély fitotoxieitásuk következtében a hatóanyagokat gyakorlatilag az összes haszonnövény- és dísznövény-ültetvényben felhasználhatjuk, például gabonafélékben, így kukoricában, búzában, rozsban, árpában, rizsben, paradicsomban, uborkában, babban, • burgonyában, répában, szőlőben, gyümölcsösökben, rózsában, szék fűben és krizantémban. A hatóanyagok a leveleken is hatnak, valamint szisztemikus hatásuk is van. A találmány szerinti számos hatóanyaggal Plasmopara ellen 20 és. 100 ppm közötti hatóanyag-koncentrációban levélkezelést végezve a gomba teljes pusztulását tapasztaltuk (például az 1„ 5., 11., 13., 21., 23., 37., 38., 43., 78., 90., 104., 105., 109., 121., 125., 127. példák szerinti hatóanyagokkal). Phytophthora ellen általában 100 ppm koncentráció vagy kevesebb elegendő a kívánt hatáshoz (például a 6 .'21., 24., 35., 37., 39., 40., 50., 65., 88., 101., 105., 106., 114., 125., 127., 130., 149., 157., 162.. példák szerinti vegyületekkel). Gyakran kedvező lehet, ha a találmány szerinti vegyületeket ismert gombaölő hatóanyagokkal kombináljuk. A kombinációk hatása részben kifejezetten meghaladja az additív hatást. A találmány szerinti hatóanyagok például a következő ismert hatóanyagokkal kombinálhatok: mangán - etilén - bisz(ditiokarbamát) (maneb), mangán - cink - etilén - bisz(ditiokarbamát) (mankoceb), cink - etilén - bisz(ditiokarbamát) (cineb), N - (triklór - metil - tio) - tetrahidroftálimid (kaptán), N - (triklór - metil - tio) - ftálimid (folpet), N - (1,1,2,2 - tetraklór - etil - tio) - tetrahidroftálimid (kaptafol), 2,3 - diciano - 1,4 - ditia - antrakinon (ditianon), cink - (N,N’ - propilén) - bisz(ditipkarbamát) (propineb), réz - oxi - klorid, nátrium - 4 - (dimetil - amino) - benzol - diazoszulfonál (fcnamiszulf), trífenil - ón - acctál (fentinaeelát), trifenil - ón - hidroxid (fentinhidroxid), vas - dimetil - ditiokarbamát (ferbám), N - (2 - furoil) - N - (2,6 - xilil) - DL - alanin (furalaxil), 3 - (dimetil - amino) - propil - karbamát (propamokarb), N - etil - N - (3 - dimetil - amino) - tiokarbamát (protiokarb), tetrametil - tiuram - diszulfid (tirám), N - (diklór - fluor - metil - tio) - N,N’ - dimetil - N - p - tolil - szulfamid (tolilfluamid), . N - (2 - metoxi - acetil) - N (2,6 - xilil) - alanin (mclalaxilj, cink - dimetil - tiokarbamát (cirám), N - (diklór - fluor - metil - tio) - N’,N’ - dimetil - N - fenil - szulfamid (diklofluanid), 5 10 15 20 25 30 3b 40 45 50 55 30 65 4
