196886. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-klór-ariloxi-acetil és 4-klór-ariloxi-propionil malonészter származékot tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 196 886 6 g dietil-malonátból készült dietil-etoxi-magnéziummalonát 35 t%-os éteres oldatához. A savklorid beadagolása után a reakcióeiegyet 1 órán át forraljuk, és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Ily módon képződik 29 g (76%) sárga olajos 2 - (2',4' - diklór - fenoxi) - propionil - malonsav - dietil - észter, melynek törésmutatója 25 °C-on 1,355. 4. példa 2-(2'-Mctil-4’-kIór-fenoxi)-propionil. malonsav-dietH-észter a) 250 ml térfogatú, mágneses keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel és kalcium-kloridos csővel felszerelt gömblombikba bemérünk 100 ml toluolt, 10,1 g trietil-amint és 21 g 2-(2'-metil-4'-klór-fenoxi)propionsavat. A reakcióeiegyet 0 °C alá hütjük, és hozzácsepegtetünk 10,8 g etil-klór-formiátot olyan ütemben, hogy a hőmérséklet - 1 ’C és 0 °C közölt maradjon. A képződő sűrű szuszpenziót további 20 percig kevertetjük. Ezután keverés közben a lombikba adagoljuk 50 ml éter és 17,6 g dietil-malonátból készült dietil-etoxi-magnézium-malonát elegyét úgy, hogy a hőmérsékletet 0 °C alatt tartjuk. Az clegyel 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az 1. példában ismertetett eljárással feldolgozzuk. A képződő termék 31 g (88%) halványsárga, olajos 2 - (2' - metil - 4' - klór - fenoxi) - propionil - malonsav - dietil - észter, melynek törésmutatója 25 °C-on 1,348. b) 25,1 g 2 - klór - propionil - malonsav - dietil - észtert és 14,2 g 4-klór-o-krezolt feloldunk 100 ml dimetíl-formamidban. Az elegyet 13,8 g káliumkarbonát jelenlétében 60 "C hőmérsékleten 48 órán át keverjük. A reakcióeiegyet szűrjük, bepároljuk. A képződő terméket 100 ml benzolban feloldjuk, majd 100-100 ml telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk. A benzolos oldat bepárlása után kapunk 28 g (80%) fenti terméket. c) 25,1 g 2-klór-propionil-malonsav-dietil-észter, 16,5 g nátrium-4-klór-2-metil-fenolát és 100 ml dimetil-formamid elegyét 60 °C hőmérsékleten 48 órán át keverjük. A reakcióeiegyet szűrjük, bepároljuk. A képződő terméket 100 ml benzolban feloldjuk, majd 100-100 ml telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk. A benzolos oldat bepárlása után kapunk 28,7 g (82%) fenti terméket. 5. példa 2-(2' ,4’ ,5’-iriklór-fenoxi)-propionilmalonsav-dietil-észter Ha a 4. példában leírt módon 27 g 2-(2',4',5'-triklór-fenoxi)-propionsavat 12 gpivaloil-kloriddal, majd 17,6 g dietil-malonátból készült dietil-etoxi-magnézium-malonáttal reagáltatunk és a reakcióeiegyet feldolgozzuk, akkor keletkezik 37 g (91 %) halványsárga kristályos 2 - (2',4',5' - triklór - fenoxi) - propionil - malonsav - dietil - észter, melynek olvadáspontja 62-66 “C. 6. példa 2-(3',5',6'-triklór~2~piridiloxi)-propionilmalonsav-dimetil-észter 4,6 g nátriumból, 26 g dimetil-malonátból és 60 ml éterből dimetil-nátrium-malonát oldatot készítünk, amit keverés közben hozzácsepegtetünk 28 g 2 - (2',4',5' - triklór - 2 - piridiloxi) - propionil - klorid és 50 ml éter elegyéhez. A reakcióeiegyet 2 órán át forraljuk, majd az 1. példában ismertetett módszer szerint feldolgozzuk, amikor 26 g (71 %) halványsárga, kristályos 2 - (3\5',6' - triklór - 2 - piridil - oxi - propionil - malonsav - dimetil - észtert kapunk, op.: 53 — 57 'C. 7. példa 2-( 2' A' ,5'-triklór-fenoxij-propionilmalonsav-metil-propil-észter , 27 g 2-(2',4',5'-triklór-fenoxi)-propionsavat a 4. példa a) lépésében leírt módon 12 g pivaloil-kloriddal, majd 17,6 g metil-propil-malonátból készült metilpropil-etoxí magnézium-malonáttal reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után 37 g (91 %) halványsárga, kristályos 2 - (2',4',5' - triklór - fenoxi) - propionil - malonsav - metil - propil - észtert kapunk, melynek olvadáspontja 60 - 64 °C. Kompozíciók előállítása A) példa 0,01 t% hatóanyag-mennyiséget tartalmazó granulátum. A 89 t%-os technikai 1. vegyületből metilénklorid oldószer felhasználásával 2 tÖmeg% töménységű oldatot készítünk 2,3 gramm technikai hatóanyag és 97,7 gramm metilénklorid összemérésével. Lödige 20 típusú örvényáramú keverőbe 4000 gramm, diatomaföldből kalcinálással készítendő savas karakterű olyan gyöngy-kovaföld hordozót helyezünk, amelynek szemcséi a 0,5-2 mm átmérőjű szemcsefrakciót képviselik. 5 gramm/perc adagolási sebességgel Tee- Jet 10 080 szórófejen keresztül 20 gramm hatóanyagpremixet (2 t% töménységű oldat) poriasztunk a granulátumhordozóra, miközben a Lödige típusú keveröben a keverést 50 ford/perc sebességgel fenntartjuk. A szorpciós típusú granulátumot végül csomagoljuk. B) példa 95 t% hatóanyag-mennyiséget tartalmazó permetezhető por. Előzetesen forgókéses malomban (ún. kávédarálótipus) 97 t%-os tisztaságú 2. hatóanyag 240 grammját dörzsmozsárban összekeverjük 2,5 gramm Cab-O-Sil M5 amorf sziliciumdioxiddal, mint vivőanyaggal és 7.5 gramm Dispergiermittel 1494 diszpergálószerrel, amely kémiailag szulfonált krezol és formaldehid kondenzátumának nátriumsója. A por alakú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS-80) 5 bar 5 1C 15 2D 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
