196885. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észtereket tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 196 885 6 2. példa P^a 2-f 4'-(4"-lrißuor-metil-fenoxi)-fenoxiJ- propionil-malonsav-dimetil-észter 39 g 2 - [4' - (4" - trifluor - metil - fenoxi) - fenoxi] - propionil - bromid 50 tf %-os éteres oldatát keverés közben hozzácsepegtetjük 14,5 g dimetil-malonátból készült dimetil-etoxi-magnézium-malonát és 50 ml éter elegyéhez. A savbromid beadagolása után a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk, és az 1. példában ismertetett módszer szerint feldolgozzuk. Keletkezik 37 g (84 %) sárgás színű, sűrűn folyó 2 - [4' - 4" - trifluor- metil - fenoxi) - fenoxi] - propionil - malonsav - dimetil - észter, amely állás közben megszilárdul és olvadáspontja 40 - 44 ”C. 3. példa 2-f 4"-( 4”-ciano-fenoxi) -Jénoxi ] -propionilmalonsav-dieíil-észier a) 30 g 2 - [4' - (4" - ciano - fenoxi) - fenoxi] - propionil - klorid és 30 ml éter elegyét keverés közben hozzácsepegtetjük 17,6 g dietil-malonátbó! készült magnézium-dietil-malonát 35 t %-os éteres oldatához. A savklorid beadagolása után a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk, és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Ily módon 30 g (72 %) sűrűn folyó 2 - [4' - (4' - ciano - fenoxi) - fenoxi] - propionil - malonsav - dietil - észter képződik, amely állás közben megszilárdul. A szilárd anyag 42-46 °C-on olvad. b) 11,9 g ciano-fenolt és 32,6 g 2 - (4' - fluor - fenoxi) - propionil - malonsav - dietil - észtert feloldunk 150 ml dimetil-szulfonidban, és 13,8 g kálium-karbonát jelenlétében 60 "C hőmérsékleten 6 órán át keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, és a szürletet bepároljuk. 36 g (86 %) cím szerinti terméket kapunk. 2-[ 4'-( 5"-trifiuor-metil-2"-piridil-oxi)fenoxi]-propionil-malonsav-dietil-észter ® a) 250 ml térfogatú, mágneses keverővei, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és kalcium-kloridos csővel felszerelt gömblombikba bemérünk 100 ml toluolt, 10,1 g trietil-amint és 33 g 2 - [4' - (5* - trifluor - metil- 2" - piridil - oxi) - fenoxi] - propionsavat. A reakcióelegyet 0 °C alá hütjük, és hozzácsepegtetünk 10,8 g etil-klór-formiátot olyan ütemben, hogy a hőmérséklet - I - 0 °C között maradjon. A képződő sűrű szuszpenziót további 20 percig kevertetjük. Ezután keverés ^ közben a lombikba adagoljuk 50 ml éter és 17,6 g dietil-malonátbó! készült dietil-etoxi-magnéziummalonát elegyét úgy, hogy a hőmérsékletet 0 °C alatt tartjuk. Az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az 1. példában ismertetett eljárásig sa! feldolgozzuk. A képződő termék 42 g (90 %) sűrű sárga olaj 2 - [4' - (5" - trifluor - metil - 2" - piridil - oxi) - fenoxi] - propionil - malonsav - dietil - észter, törésmutatója 24 °C-on 1,4960. b) 18,1 g 2 - klór - 4 - (trifluor - metil) - piridint és 32,4 g 2 - (4' - hidroxi - fenoxi) - propionil - malonsav- dietil - észtert feloldunk 150 ml dimetil-formamidban, és 13,8 g kálium-karbonát jelenlétében 48 órán át 60 °C-on keverjük az elegyet. A reakcióelegyet szűrjük, bcpároljuk, és a maradékot az la példában '3Q leírt eljárással szilikagél oszlopon tisztítjuk. 30 g (64 %) cím szerinti terméket kapunk. 5—12. példa Az 1 - 4. példában leírt eljárásváltozatokkal analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorot (I) általános képlelü vegyületeket. Példaszám Az (1) képletben szereplő szubsztituensek Fizikai jellemzők Op. CC) 5 CH Cl H c2hs o 35-38 6 CH cf3 H C2Hs 0 olaj 7 CH cf3o H qh5 o olaj 8 CH cf3 ch3 c2h3 o olaj 9 CH Br H c2h3 o 37-41 10 N H H c2h5 0 olaj * 11 N Cl H c2h5 o olaj 12 N Cl Cl C2Hs o 33 36 4
