196882. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(2'-helyettesített benzoil)-1,3-ciklohexándion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 196 882 6 /. példa 2-(2 '-Metiltio-benzoil) -4,4,6- trimelil-1,3-ciklohexán-dion 7,2 g (39 mmol) 2-metiltio-benzoil-kIoridot és 5,0 g (39 mmol) 4,4,6-trimetil-cikIohexán-diont metilénkloridban oldunk cs az oldalhoz cscppcnkcnl 7 ml (50 mmol) trietil-amint adunk, majd a reakciöelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot ezután először 2n vizes sósav-oldattal, majd 5 %-os vizes kálium-karbonát-oldattal és végül telített vizes konyhasó-oldattal mossuk, a szerves fázist izzított magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és szűrés után vákuumban bepároljuk. A maradékot 20 ml acetonitrilben oldjuk és az oldathoz trietil-amint (2,5 ekvivalens) és 0,4 ml accton-ciánhidrínt adunk, majd az elegyet 45 percig szobahőmérsékleten keverjük. A reakciöelegyet éterrel hígítjuk, 2n vizes sósavoldattal mossuk és 5 %-os vizes kálium-karbonáttal extraháljuk. A vizes kivonatot sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot telített vizes konyhasó-oldattal mossuk, izzított magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük. Kitermelés: 5,0 g viszkózus olaj, melynek szerkezetét NMR, ÍR és tömegspektrum alapján azonosítottuk. 2. példa 2- (2'-Metánszulfonil-benzoil)-4,4,6- trimctil-1,3-ciklohexán-dion 2,5 g (7,9 mmol), az I. példa szerint előállított 2 - (2’ - metiltio - benzoil) - 4,4,6 - trimetil - 1,3 - ciklohexán - diont 40 ml metilén-kloridban oldunk és az oldathoz 3,5 g (16 mmol) ni-klór-perbcnzocsaval adunk és a reakciöelegyet 45 percig keverjük. A reakciöelegyet bepároljuk és a maradékot szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk. Kitermelés: 1,7 g viszkózus olaj, amelynek szerkezetét NMR, IR és tömegspektrum alapján azonosítottuk. 3. példa 2-[4 (Trifluor-metil)-2 ’-metánszulfinilbenzoil]-4,4-dimetil-1,3-ciklohexán-dion 5,0 g (14 mmol) az 1. példában leírtakkal analóg módon előállított 2 - [4’ - (trifluor - metil) - 2’ - metiltio - benzoil) - 4,4 - dimetil - 1,3 - ciklohexán - diont 50 ml metilén-kloridban oldunk és az oldathoz. 50 ml metilén-kloridban oldott, 2,4 g, 80 % m-klór-perbenzoesavat (14 mmol) csepegtetünk. A reakciöelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk és az élcrcs oldatot 1 %-os vizes sósav-oldattal mossuk. Az éteres fázishoz 5 %-os réz(II)-acctál-oldatot, majd hexánt adunk. A folyadék-fázist dekantáljuk és a visszamaradó gumiszerü szilárd anyagot 6n sósavval és éterrel keverjük. Az étcrcs fázist izzított magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, majd bepároljuk. 4,7 g sárga színű, ragacsos, szilárd anyagot kapunk, amelyet ccntrifugálisan felgyorsított vékonyrélegkromatográliás módszerrel (adszorbens: 4 mm-es szilikagél; aluens: hexán, etilacetát és ecetsav 50 : 50 : 1 arányú elegye) tisztítunk. Kitermelés: 2,4 g viszkózus olaj, amelynek szerkezetet NM R, IR cs tömegspektrum alapján azonosítottuk. A fenti példákban ismertetett módszerekkel előállítható vegyületek bizonyos képviselőit és ezek fizikai állandóit a következő I. táblázat foglalja össze. A vegyületek számait a bejelentés további részében konzekvensen használjuk az adott vegyület megjelölésére. A herbicidek szkrinelése Mint már említettük, az előbbi módon előállított vegyületek fitotoxikus hatásúak, s mint ilyenek, különböző gyomfajták irtására használhatók. A találmány szerinti vegyületeket herbicid hatás szempontjából a következőképpen teszteltük. Pre-emergcns lierbicid tesztek A kezelést megelőző napon a homokos vályog talajjal töltött ládákba nyolc különböző gyomnövény magjait ültettük el, minden, a láda székében húzott sorba más fajta magjait. A következő gyomnövények magjait ültettük el: Setaria viridis (FT), Echinochloa crusgalli (WG, kakaslábfü), Avena fatua (WO, vadzab), Ipomoea lacunosa (AMG, hajnalka), Abutillon theophrasti (VL, szépasszonytenyere), Brassica juncea (MD, szareptai mustár), Rumex erispus (CD, fodros lórom) és Cypcrus esculentus (YNG, mandulafü). Soronként 20-40 csíranövény kikeléséhez elegendő magot ültettünk a növény nagyságától függően. A vizsgálni kívánt vegyületekböl 600 mg-ot mértünk be analitikai mérlegen egy pergamen mérőpapírra. A vegyületet a papírral együtt 60 ml-es, széles szájú lombikban, 45 ml acetonban oldjuk. Az oldat 18 ml-ct egy másik 60 mi-cs, széles szájú lombikba teszszükcs22ml 19 : 1 arányú víz-aceton eleggyel hígítjuk, amely elegy olyan mennyiségben tartalmaz polioxi-szorbitán-monooleátot (emulgeálószer), hogy az oldat koncentrációja 0,5 térfogat %-os legyen. A magokkal beültetett földet lineáris permetező asztalon az így kapott oldattal megpermetezzük. A permetező úgy van beállítva, hogy az alkalmazott oldat 748 liler/ha, illetve az alkalmazott vegyület 4,48 kg/ha mennyiségű legyen. A kezelés után a ládákat 21 — 26 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk és permetszerűen locsoljuk. Két héttel a kezelés után a károsodás, illetve az irtás mértékét az azonos előéletű, kezeletlen kontrollal való összehasonlítás útján határozzuk meg. A kezeletlen kontroll károsodása 0 %, a teljes kiirtás 100 %. A károsodás mértékét fajtánként a kontroll 3-ában fejezzük ki. Az eredményeket a következő II. táblázat mutatja. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
