196818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szialinsav származékok előállítására
15 196 818 16 fúljuk, igy 6I mg (81 %) (18) képiedül ábrázolt vegyülethez jutunk, amelynek magmágneses rezonanciaspektrum adatai a következők: (90 MHz, CDClj, 8 ppm) 1,88-2,04 OCOCH, x 1! 3,86, s, 3H, -OC7/.V 14. példa 61 mg (0,053 mmól) (18) képlettel ábrázolt vegyületet etanolban oldunk. Az oldathoz 20 mg tiokarbamidot és 4 mg nátrium-acetátot adunk. Az elegyet 5 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Utána a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot 4% metanolt tartalmazó kloroformban oldjuk, és 10 g Wakogel C- 300 szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, és 21 mg (19) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk. A (18) képlettel ábrázolt vcgyülctből 40 mg-ot visszanyerünk. A (19) képlettel ábrázolt vegyület adatai: Rr = 0,42 (5% metanolt tartalmazó kloroform). NMR 90 MHz 1,88; 2,02; 2,10; 2,16; 2,24, s OCOCé/3; 3,85, s, OC7/3. 15. példa 20 mg (0,0187 mmól) (19) képlettel ábrázolt vegyületet feloldunk 0,5 ml diklór-metánban, és hozzáadunk 13,5 mg triklór-acetonitrilt. A kapott elegyhez utána jeges hűtés közben 1,0 mg 60%-os olajos nálrium-hidrid diszperziót adunk, és 2 óra hosszat keverjük. Utána az elegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot 5 g Wakogel C-300 szilikagéllel töltött oszlopon etil-acetáttaleluálva kromatografáljuk,így 10,0 mg (20) képlettel ábrázolt vegyülethez jutunk, amelynek adatai a következők: Rr = 0,33 (etil-acetát). NMR 90 MHz (8 ppm) 8,60 NH; 6,50, d, J = 4,0 anomer proton; 3,88, s, OC//3; 2,60, 1H, dd, J = 4,0, J = 13,0 (CDClrban). 16 * * * * * 16. példa: 200 g aktivált 0,4 nm pórusméretű molekulaszitához (MS4A) 10 mg (0,009 mmól) (20) képlettel ábrázolt vegyületet, 12 mg (0,018 mmól) (VI) általános képlelű vegyületet — amelyben R17 jelentése tridecilcsoport; Rl8 jelentése trikozilcsoport; Bz jelentése benzoilcsoport — és 0,2 ml kloroformot adunk. Az elegyhez keverés közben 2,0 pl bór-trifluorid-dietil-éterátot adunk, és szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. Utána az oldatlan anyagot kiszűrjük, és kloroformmal mossuk. A szürlclet és a mosófolyadékot egyesítjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 10 g C-300 szilikagéllel töltött oszlopon 4% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálva kromatografáljuk, így 4 mg (21) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők: Rr=0,29 (3% metanolt tartalmazó kioroform). A/, clemanalízis eredményei a C01Ul46N2O32 öszszcgképlctre: számított: C% 61,91; H% 8,16; N% 1,56; mért: C% 62,41; H% 8,01; N% 1,48. 17. példa: 4,0 mg (21) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 0,5 ml metanol: tetrahidrofurán (I : 1) elegy ben. Az elegyhez 0,1 ml 1 mólos metanolos nátrium-metanolát oldatot adunk, és szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Utána az elegyet bepároljuk. A maradékhoz 0,1 ml vizet és 0,5 ml metanol : tetrahidrofurán (1:1) elegyet adunk, és szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Az elegyet Amberlist A - 15 hozzáadásával semlegesítjük, és utána megszűrjük. A kiszűrt Amberlist A — 15-öt metanollal mossuk. Az oldatokat egyesítjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékot diclilctcrrcl mossuk, és megszáritjuk, így 1,7 mg (22) képlettel ábrázolt vegyületet, GM, gangliozidot kapunk. Az elemanalízis eredményei a C6SHn,N2021Na összegképletre: számított: C% 60,64; H% 9,32; N% 2,18; mért: C% 60,21; H% 8,97; N% 2,10. 18. példa: 20 g aktivált 0,4 nm pórusméretű molekulaszitához 5,04 g higany(Il)-cianidot, 7,20 g higany(lI)-bromidot, 5,93 g (10 mmól) (11) képlettel ábrázolt vegyületet és 20 ml 1,2-diklór-elánt adunk. Az elegyet 30 percig keverjük argonatmoszférában. Feloldunk 10 ml 1,2-diklór-etánban 5,06 g (10 mmól) Kuhnmódszerrel előállított (E) képlettel ábrázolt vegyületet. A kapott oldat egy-egy ötödét 30 perces időközönként hozzáadjuk az előbbi elegyhez. Az utolsó adagot követően az elegyet 24 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet megszűrjük, az oldatlan anyagot etil-acetáttal mossuk. A szürlclet és a mosófolyadékot egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 g Wakogel C—300 szilikagéllel töltött oszlopon 4% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálva kromalografáljuk. A (23) képlettel ábrázolt vegyületet tartalmazó frakciókat 100 g Wakogel C-300-zal töltött oszlopon újból kromatografáljuk. llymódon 634 mg (6%) (23) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők: [u]o4 = -8,94° (c = 0,94; kloroform). NMR 400 MHz (CDC13, 8 ppm) 1,867, 1,982; 2,021; 2,027; 2,034; 2,056; 2,070; 2,077; 2,136; 2,140 (OCOCW3); 2,637 (1H, dd, J = 4,89; 13,43 Hz; H-3 eq.) 3,832 (3H, s, —OC//3); 5,777-5,862 (1H, m, —OCH2— CH=CH2). 19. példa: 266 mg (0,25 mmól) (23) képlettel ábrázolt vegyüiethez 1,0 ml ecetsavanhidridct és 1,0 ml piridint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
