196818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szialinsav származékok előállítására
19 196 818 20 majd 1 ml metanolt adunk hozzá. Az elegyet etilacetáttal cs telített nátrium-klorid oldattal rázzuk öszsze. Az etil-acetátos réteget elválasztjuk, és magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 10 g C-300 szilikagéllel töltött oszlopon toluol : etil-acetát (10 : 1) eleggyel eluálva kromatografáljuk, így 111 mg (70,2%) (C) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adtai a következők: Rr=0,55 (toluol : metil-acetát = 1 : 1). |«j,V = +7,25' (c= 1,02; kloroform). Az elemanalízis eredményei a CjoH^Os összegképletre: számított: C% 73,45; H% 6,99; mért: C% 73,38; H% 6,98. 26. példa: 12,3 g (25 mmól) (C) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 50 ml 80%-os vizes ecetsavban, és 60 °C-on 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet vákuumban bcpároljuk. A maradékot dictil-étcrrel lemosva 5,2 (46%) (D) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk tűs kristályok formájában, amelynek adatai a következők: Olvadáspont: 107- 108 °C. Rr = 0,17 (toluol : etil-acetát = 10 : 1). [a]J6 = — 15,1° (c = 1,00; kloroform). Az elemanalizis adatai a C27H10O6 összegképletre: számított: C% 71,98; H% 6,71; mért: C% 72,41; H% 6,75. 27. példa: 1,07 g 50%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperziót lemosunk hexánnal, és felszuszpendáljuk 10 ml dimetii-formamidban, amelyhez hozzáadjuk 1,41 g (3,00 mmól) (F) képlettel ábrázolt izopropilidén-származék 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát, és 0 °C-on 30 percig keverjük az elegyet, majd 2,7 ml benzil-bromidot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten éjszakán keresztül keverjük, majd lehűtjük 0 °C-ra, és metanolt adunk hozzá. Utána a dimetil-formamidot ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk etil-acelátban. Az oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk, és 70 g C-300 szilikagéllel töltött oszlopon toluol : etilacetát (9:1) eleggyel eluálva kromatografáljuk, így 1,725 g (62,1%) (G) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők: Rf=0,64 (toluol : etil-acetát = 4:1). Md2 = +9,4° (c = 1,49; kloroform). 28. példa: 5,11 g (5,53 mmól) (G) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 50 ml ecetsavban, amelyhez 10 ml vizet adunk. Az elegyet 60 °C-on 2 óra hosszat keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A kapott szilárd anyagot hexánban. szuszpendáljuk, és hexánnal mossuk, így 4,82 g (98,5%) (H) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők: Olvadáspont: 86-88 °C. (a],2,2 = + 19,5° (c = 1,20; kloroform). Rr = 0,35 (toluol : etil-acetát = 4:1). Az elemanalizis eredményei a C54H58Ou összegképletre: számított: C% 73,45; H% 6,62; mért: C% 73,52; H% 6,50. 29. példa: 15 g aktivált 0,4 nm pórusméretü molekulaszilához (MS4A) 3,03 g higany(II)-cianidot, 1,44 g higany(ll)bromidot, 1,80 g (4 mmól) (D) képlettel ábrázolt vegyületet és 6 ml 1,2-diklór-etánt adunk. Az elegyet argongáz alatt I óra hosszal keverjük. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk 2,13 g (4 mmól) (E) képlettel ábrázolt N - acetil - neuraminsav - acetát - metil - észter 6 ml 1,2 - diklór - etánnal készített oldatának a felét, majd 1 óra szobahőmérsékleten végzett keverés után hozzáadjuk az oldat másik felét, és az elegyet szobahőmérsékleten éjszakán keresztül keverjük. A reakcióelegyet megszűrjük, az oldatlan anyagot etil-acctáttal mossuk. A szürletct és a mosófolyadékot egyesítjük, telített nátrium-klorid oldattal háromszor mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk, A maradékot 80 g C —300 szilikagéllel töltött oszlopon toluol : etil-acetát (1:2) eleggyel eluálva kromatografáljuk, így 82 mg (31) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk és a (32) képlettel és a (33) képlettel ábrázolt vegyületek elegyét (15% N - acetil - neuraminsav - acetát - metil - észterből). Az elegyet Lobar oszlopon (ß-m6ret) 10% metanolt tartalmazó toiuollal eluálva 190 mg (33) képlettel ábrázolt a-anomer vegyületre és 300 mg (32) képlettel ábrázolt ß-anomer vegyületre választjuk szét. A (31) képlettel ábrázolt vegyüld adatai: Olvadáspont: 147-152 °C. [a]“ = + 11,3° (c= 1,80; kloroform). Az elemanalízis adatai a C^HsjNO,, • 1/2 H20 összegképletre: számított: C% 61,32; H% 6,04; N% 1,55; mért: C% 61,30; H% 5,99; N% 1,53. A (32) képlettel ábrázolt vegyüld adatai: [a],28 29 = -25,4° (c= 1,40; kloroform). Az elemanalízis adatai a C47H57NO,8 összegképletre: számított: C% 61,09; H% 6,21; N% 1,52; mért: C% 60,90; H% 6,27; N% 1,48. Rr = 0,24 (toluol : metanol =10:1). A (33) képlettel ábrázolt vegyüld adatai: [a]29 = -21,7° (c= 1,15; kloroform). Az elemanalízis eredményei a C47H57N0lg összegképletre: számított: C% 61,09; H% 6,21; N% 1,52; mért: C% 60,92;.H% 6,25; N% 1,54. Rf = 0,20 (toluol : metanol = 10 : 1). 30. példa: 60 mg (31) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 2,0 ml metanolban. Az oldathoz 0,3 ml I mólos nátriummctanolát oldatot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd Amberlist A — 15- tel semlegesítjük, és szűrjük. A szűrletet vákuumban 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
