196768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4,6-triszubsztituált 3-alkil-tio-1,2,4-triazin-5-on származékok előállítására
1 2 196.768 re állítjuk a kiváló^ átalakítatlan kiindulási anyagot szűrjük és 50 bC hőmérsékleten vákuumban szárítva visszanyeljük. 5 A végtermék nem tartalmaz 4-amino-2-metil-3- -tioxo-6-terc-butil-l ,2,4-triazin-5-on izomereket. lb) példa (Az (l)képletű vegyidet előállítása ^ 100 g (0,5 mól) 4-amino-3-merkapto-6-terc-butil-1,2,4-triazin-5-ont 250 g (mintegy 2,5 mól) (6%-os kénsavban oldunk, és 73 g (0,55 mól) klór-szulfonsav-metil-észterrel elegyítjük. A reakcióelegyet 4 órán keresztül 20- 30 C között reagáltatjuk, majd jégre -j * öntjük, nátriumhidroxiddal sendegesítjük és pH= Pld. R1 R2 sz. = 10,5-11,5 értékre állítjuk. A kiváló csapadékot szűnük, hígított nátriumhidroxiddal majd vízzel semlegesre mossuk és 50 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk. így 94,3 g 4-amino-3-meíil-tio-6-terc-butil-1,2,4-triazin-5-ont kapunk (mintegy az elméleti 95%-a, a felhasznált 4-amino-3-merkapto-6-terc-butil-1,2,4-triazin-5-onra vonatkoztatva, átalakulás 95,1%), amelynek olvadáspontja 122—126 °C. Az egyesített anyalúgot savval pH= 0,5 —1,0 értékre állítjuk, a kiváló átalakulatlan kiindulási anyagot szűrjük, és 50 °C hőmérsékleten vákuumban végzett szárítással visszanyerjük. A végtermék nem tartalmaz 4-amino-2-metil-3- -tioxo-6-terc-butil-l ,2,4-triazin-5-on izomereket. Analóg módon állíthatjuk elő a következő (1) általános képletű vegyüieteket: 3 R Olvadáspont (°C) 2.-ch3 nh2-CHt 165 3.-ch3 nh2 C2n5 119-120 4.-ch3 nh2 c3H7-i 123 5.-CHU nh2-CH2-CH(CH3)2 65 6. ch3 nh2-CH2-C(CH3)3 110-111 7. ch3 nh2-CH(CH9)-CH(CH,)9 73-74 8.-ch3 nh2-CH(C2H5)2 53-57 9.-ch3 nh2-CH(CH3)-CH2CH(CH3)2 71-75 10.-ch3 nh2 ben/il 166 11. ch3 nh2 4-klór-benzil 183 12.-ch3 nh2 4-metoxi-benzil 134-136 13. CH3 nh2-c(ch3)2-ch2f 121-122 14.-ch3 nh2-C(CH3)2-fenil 119-129 15.-ch3 nh2 C(CH3>2-CH2C! 98 16.-ch3 nh2-C(CH2F)2CH3 122-124 17.-ch3 nh2-C(CH9)9CH9OCH9 74-76 18.-ch3 nh2-C(CH3)2-(4-fenü-fend) 180 19. ch3 nh2 C(CH3)2-CH2Br 109-110 20.-ch3 nh2-c(ch3)2-ch2oc2h5 n|j0= 1,534 21.-CH, NH, 4-klór-fenil 182 22.-ch3 nh9 4-metil-fenil 184-185 23.-ch3 NH, 2-fluor-fenil 147 24.-ch3 nh9 3-trilfluor-metil-fenil 156 25. cm3 nh2 dklopentil 140-142 26.-ch3 nh2 dklohexil 152-154 27.-ch3 nh2 fenil 188 28.-ch3 NH? 4-fenoxi-fenil 185 29.-ch3 nh2 2,2-diklór-l -metil-ciklopropil 133-134 30.-ch3 nh2 2,4-difIuor-fend 198-199 31.-ch3 nh9 3-trilfuo-rmetoxi-fend 153-154 32.-CHt nh2 1 -metil-ciklohexil 117-119 33.-ch3 nh9 dklobutil 118-120 34. <¥*5 nh2-CH2-C(CH3)3 105-111 35. c2h5 nh2 CH(CH3)-C2Hs 74 36. C2fI5 nh2 CH2-CH(CH3)2 79-81 37. C2H5 nh2-C(CH3)2-CH2F 80-83 38. C2»5 nh2-C(CH2F>2-CH3 .100-103 39. C2H5 nh2 C(CH3)2-CH2C1 93-96 4
