196765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív azolil-béta-gamma-telítetlen alkoholok előállítására

1

2

196.765

6. táblázat

Példa

száma

Amin•alkohol

N-alkil•enilin

képlete

Konverzió

(%)

Termék összetétele (%) Telítetlen Telített Telített alkohol alkohol keton

(E)-telítetlen alkohol optikai hozama (%)

G.

(13)

N-etil-anilin

100

99,6

E/Z=

99,4/0,2

0,4

0

62,4

H.

(13)

N-metil-anilin

100

99,7

E/Z=

99,5/0,1

0,3

0

97,6

I.

(13)

—

99,5

99,1

E/Z*

98,5/06

0,6

0

5,4

A.

( 2)

96,8

99,4

E/7=

98,8/0,6

0,6

0

51,0

A 6. táblázat adatai alapján megállapítható, hogy az ismert eljárással csak akkor érhetők el magas optikai hozamok, ha a reakcióelegyhez egy N-alkil- 25 -anilint — például N-metil- vagy N-etil-anilint — adunk, az amino-alkoholhoz viszonyítva nagy (2 mólekvivalens) mennyiségben. Ha az N-alkil-anilin nincs jelen, az optikai hozam igen alacsony (5,4%).

Ezzel szemben a találmány szerinti eljárással (A. példa) magas optikai hozam (51%) érhető el akkor is, 30 ha nem adunk a reakcióelegyhez nagy mennyiségben egy N-alkil-anilint. Ez pedig azt jelenti, hogy a találmány szerinti eljárás ipari megvalósítás szempontjából igen előnyös.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK 35

1. Eljárás a (III) általános képletű optikailag aktív 0/y-telitetlen alkoholok — a képletben

Rí jelentése 3—8 szénatomos cikloalkil cső port vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 40

1—4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenil csoport,

R2 jelentése 1,2,4-triazol-l-il-csoport és a *aszimmetriás szénatomot jelöl — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy

(1) általános képletű aj3-telítetlen ketonszármazékot — a képletben Rj és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (11) általános képletű optikailag aktív /3-amino-alkohol-származék - a képletben

Rj jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport vagy fenil-(l —4 szénatomos alkil)-csoport, jjq

R4 jelentése hidrogénatom és R, jelentése hidrogénatom, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-cső port vagy adott esetben egy 1—4 szénatomos alkoxi cső porttal szubsztituált fenilcsoport — és borán vagy a fenti (II) általános képletű vegyület savaddíciós sója és egy alkálifém-bór-hidrid 10,7—1:2 mólarányú 55 elegyéből in situ előállított redukálószerrel redukálunk, inert gázatmoszférában —78 és +60 °C közötti hőmérsékleten, halogénezett szénhidrogén, aromás szénhidrogén, éter vagy ezek elegyéből álló oldószerben, 0,5-100 órán keresztül, adott esetben egy karbonsav, egy Lewis-sav vagy ásványi sav jelenlétében, 60

amelyek mólaránya az (1) általános képletű ketonszármazékhoz viszonyítva 0,025:1-0,5:1, és a redukálószer mólaránya az (I) iíltalános képletű ketonszármazékhoz képest a redukálószer bór-hidrid tartalmára vonatkoztatva 1 0,5—1:5.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redukálószerként az optikailag aktív 0-amino-alkohol savaddíciós sójának és egy alkálifém-bór-hidridnek reagáltatásával előállított redukálószert használunk.

3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1- 1 e me zve, hogy alkálifém-bór-hidridként nátrium-bór-hidridet használunk.

4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a riátrium-bór-hidridet az optikailag aktív /3-amino-alkohol savaddíciós sójához viszonyitva0,7:l—1,3:1 mólarányban használjuk.

5. Az 1-4, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a redukciót sav jelenlétében hajtjuk végre.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle me zve, hogy a savat a ketonszármazékhoz viszonyítva 0,025:1—0,5:1 mólarányban használjuk.

7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redukálószerként az optikailag aktív /3-amino-alkoholriak és egy boránnak reagáltatásával előállított redukálószert használunk.

8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle me zve, hogy a boránt az optikailag aktív

0-amino-alkoholhoz viszonyítva 0,7:1-1,3:1 mólarányban használjuk.

9. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív /3-amino-alkoholként R5 helyén adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó (11) általános képletű vegyületet használunk.

10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív 0-amino-alkoholként R3 helyén fenil- vagy 2- -metoxi-fenil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet használunk.

11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti el-11