196748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(azetidin-2on-1-il)- 3-(karboxi-fenoxi)- 3-aciltio-propénsav származékok előállítására
1 2 196 748 din-2-on-l-il)-3-(4-/feniltio-karbonil/-fenoxi)-3-/trimetil-acetiltio/-propénsav-/4-nitro-benzil/-észter 25 ml vízmentes kloroformmal készült oldatához -40°C-on keverés közben hozzáadjuk 5,3 mmól klór 7 ml széntetrakloriddal készült oldatát és az oldatot 30 percig keverjük. Hagyjuk, hogy a reakcióelegy szobahőmérsékletre melegedjen fel és szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexán és etil-acetát elegyeit használva. Ilyen módon 1,98 g cím szerinti vegyületet kapunk. 111-NMR-spektrum (deuterokloroform):* * 1,09 (911, szingulett), 1,41 (3H, dublett, J = 6,3 Hz), 2,30 (III, széles szingulett), 3,54 (1H, kettős dublett, J = 4,3 Hz és 9,6 Hz), 4,27-4,40 (1H, multiplen), 5,34 (2H, látszólagos szingulett), 6,16 (1H, dublett, J = 4,3 Hz), 7,08 -7,63 (9H, multiplen), 7,98-8,28 (4H, multiplen). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (IX) általános képletfl 3-/karboxi-fenox''i-(4-klór-3-/l-hidroxi-etil/-azetidin-2-on-l-il)-3-aciltio-propénsav-származékok - ebben a képletben R jelentése nitro-fenil-/l-4 szénatomos/-alkil-csoport, R4^jelentése fenil- vagy pentafluor-fenil-csoport, X Jelentése oxigén-vagy kénatom, R15 jelentése 14 szénatomos alkilcsoport előállítására azzal jellem ezve,hogy a,s valamely (VI) általános képletű azetidinszármazékot — ahol R jelentése egyezik a fent megadottal, R13 jelentése a hidroxilcsoportot védő csoport, R1 ^jelentése fenilcsoport vagy 14 szénatomos alkilcsoport — bázis jelenlétében egy (X) általános képlett) vegyülettel - ahol X és R4 jelentése egyezik a fent megadottal - majd egy (XI) általános képletű aktíváit karbonsavszármazékkal - ahol R15 jelentése egyezik a fent megadottal, R1“ jelentése klór- vagy brómatom — reagáltatunk, a fenti módon kapott (VII) általány képletű vegyület - ahol R, R. R. RlH és RlS jelentése egyezik a fent megadottal - a hidroxilcsoportot védő R13 csoportot eltávolítjuk, a kapott (VIII) általános képletű vegyületet — ahol R, R4, R34 és R15 jelentése egyezik a fent megadottal — valamely ldórozószerrel reagáltatjuk, vagy-aj) valamely (VII) általános képletű vegyület - ahol R, R4, R , R14 és R15 jelentése egyezik a fent megadottal — a hidroxilcsoportot védő R13 csoportot eltávolítjuk, a kapott (VIII) általános képletű vegyületet - ahol R, R4. R14 és R15 jelentése egyezik a fent megadottal — valamely klórozószerrel reagáltatjuk, vagy a3) valamely (VIII) általános képletű vegyületet - ahol R, R4. R1** és R15 jelentése egyezik a fent megadottal — valamely klórozószerrel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j el lern e z v e, hogy a (VI) általános képletű vegyületek (X) általános képletű vegyületekkel való reagáltatása során bázisként valamely legalább 20 pKa-értékű bázist, különösen valamely amid-fémvegyületet alkjümazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oly (VI) általános képletű kiindulási vegyületet alkalmazunk, amely R13 helyén savas körülmények között eltávolítható hidroxil-védőcsoportot tartalmaz. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy klórozószerként elemi klórt, szulfuril-kloridot, terc-butil-hipokloritot vagy cián-kloridot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás optikaikag aktív (IX) általános képletű vegyületek - ahol R, R4. R15 és X jelentése egyezik az 1. igénypontban megadottal - előállítására, azzal jellemezve, hogy a kívánt terméknek megfelelő optikailag aktív (VI) általános képletű - illetőleg (VII) vagy (VIII) általános képletű — kiindulási vegyületet alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 2 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 6
