196738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alfa-klórozott karbonátok előállítására
1 2 kapunk. Op.: 128-129°C. OP irod.: 129-130 °C. 15. példa Triklór-etoxi-karbonil-L-szerin előállítása (8 képletű vegyület) A 12. példa eljárását követjük. 0,53 g (5 millimól) L-szerínből és 1,98 g (5,5 millimól) 13. példa szerinti karbonátból kiindulva 1,15 g (82% kitermelés) TROC■L-szerint kapunk. Op.: 111-113 °C. Op irod.: 114 115 °C. 16. példa 1,2,2,2-Tetraklór-etiI-2-trimetil-szilil-etil-karbonát előállítása (9 képletű vegyíllet) Az 1. példa eljárását követjük. 5,91 g trimetil-szilil-etanolból és 12,35 g tetraklór-etil-klór-formiátból kiindulva 13,6 g (82% kitermelés) várt terméket -kapunk. Fp.: 92-94 °C/6,6 Pa. lR*CO» 1750 cm'\ 1H-NMR (CDC13, TMS külső standard): 0,1 (s, CH3-Sí), 1,1 (t, CHa-Si), 4,35 (t, CHj-O), 6,7 (s, CH-C1). 17. példa Trimetil-szilil-etil-oxi-karbonil-L-fenil-alanin előállítása (10 képletű vegyület) A 12. példa eljárását követjük. 0,83 g (5 millimól) fenil-alaninból és 1,8 g (5,5 millimól) fenti karbonátból kiindulva 1,4 g (100% kitermelés) trimetil-szilil-etoxi-karbonil-L-fenil-alanint kapunk olaj alakjában. 'H-NMR (CDClj, TMS): 0 (s, CH3-Si), 0,9 (t, CHa -Si), 3,0 (CH2Ph), 4,0 (t, 0-CHa-C-Si), 4,5 (m, CH-N), 5,2 (s, NH), 7,2 (s, Ph-H), 8,7 (C-OH). COj . O A kapott olajhoz 2 ml diciklohexil-amint adunk 5 ml éterben oldva. Kristályosítás után 1,93 g (78% kitermelés) diciklohexil-ammóniumsót kapunk. Op.: 111-112 °C. 18. példa p-Nitro-benzil-1,2,2,2-tetraklór-etil-karbonát szintézise 3,83 g (25 millimól) p-nitro-benzil-alkoholt és 6,17 g (25 millimól) 1,2,2,2-tetraklór-etil-klór-formiátot 50 ml diklór-metánban oldunk. Lehűtjük 0 °C-ra és csépienként 2,02 ml piridint adunk hozzá. 4 órán át 10 <T-on keverjük, majd 50 ml jeges vizet adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk és még 2x50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk. 8,7 g várt terméket kapunk (96% kitermelés). Fp.: 190-195 °C/66,6 Pa. Op.: 53-55 °C (kristályosításhoz használt oldószer; vizes etanol, kristályosítás utáni kitermelés: SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (II) általános képletű új alfa-klórozott karbonátok előállítására, ahol X3 jelentése három fluor-, klór- vagy brómatom, és R1 jelentése helyei tesítetlen vagy 2-4 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluorenil-metil-csoport, trimetil-szilil-etil-csoport vagy p-nitro-benzil-csoport, azzal jellemezve, hogy egy R' OH általános képletű vegyületet - ahol R* jelentése a tárgyi kör szerinti - egy (IV) általános képletű alfa-klórozott klór-formiáttal - ahol X3 jelentése a fenti - reagáJtatunk oldóközegben, —20 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten, savakceptor jelenlétében, melyet a két kiindulási vegyület után adunk a reakcióelegyhez. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (II) általános képletű alfa-klórozott karbonátok előállítására, ahol X3 három klóratomot jelent és R1 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy egy R' OH általános képletű vegyületet — ahol R' jelentése a tárgyi kör szerinti — egy (IV) általános képletű vegyülettel — ahol X3 Jelentése a tárgyi kör szerinti — reagáltatunk -20 X és +50 °C közötti hőmérsékleten, savakceptor jelenlétében. 3. Az l. vagy 2, igénypont bármelyike szerinti el-Íárás olyan (II) általános képletű alfa-klórozott karronátok előállítására, ahol R1 jelentése terc-butil-, 9-fluoreniI-metil-, 2,2,2- -triklór-etil-, trimetil-szilil-etil-, p-nitro-benzil-csoport és X3 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy egy R1 OH általános képletű vegyületet - ahol RT jelentése a tárgyi kör szerinti — egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol X3 jelentése a tárgyi kör szerinti, -20 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten savakceptor jelenlétében. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás 1,2,2,2-tetraklór-etil-terc-butil-karbonát előállítására, azzal jellemezve, hogy 1,2,2,2-tetraklór-etil-klór-formiátot és terc-butanolt reagáltatunk -20 °£ és +50 °C közötti hőmérsékleten, savakceptor jelenlétében. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savakceptorként szerves vagy ásványi bázist használunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bázist fokozatosan adjuk a reakcióelegyhez. 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként piridint vagy trietil-amint használunk. 8. Az 1., 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagensekkel szemben közömbös egy vagy több oldószerből, mint, klórozott alifás oldószerekből, ciklusos vagy aciklusos éterekből, ketonokból, nilrilekből, észterekből és alifás vagy aromás szénhidrogénekből álló oldóközeget használunk. 54%). 196.738 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6 db rajz 6
