196736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoxi-metil-éter és alkoxi-metil-észter származékok előállítására

1

2

(m, 5H), 5,4 (s, 2H), 6,4 (s, 2H), 7,8 (s, 1H), 10,68 (s, 1H).

Hasonló módon történik az 1.3 dibenzil-DHPG előállítása, 1,3-dibenzil-2-acetoxi-metil-glicerolból. Proton NMR (DMSO-dl): 3,5 (m, 4H), 4,1 (m, 1H), 4,4 (s, 4H), 5,5 (s, 2H), 6,7 (s, 2H),7,3 (komplex, 10H), 7,9 (s, 1H), 10,9 (s, Hl).

Hasonló módon állíthatók elő a megfelelő 1,3-dialkíl- illetőleg 1,3-diacil-2-alkanoil-oxi-metil-glicerinek kiindulási vegyüietként történő alkalmazásával az alább felsorolt további DHPG-éterek és -észterek is: 9-( 1,3-dimetoxi-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-dietoxi-2-propoxi-metiI)-guanin,

9-( 1,3-dipropoxi-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-diizopropoxi-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-dibutoxi-2-propoxi-metil)-guanín,

94 1,3-di-szek-butoxi-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-di-terc-butoxi-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-difeniloxi-2-propoxi-metiI)-guanin,

9-(l ,3-dibenzoil-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-dibutanoil-2-propoxi-metil)-guanin, hozam: 53%,

NMR (CDCb): 0,8-0,4 (t, 6H), 1,5 (m, 4H), 2,2 (t, 4H), 4,04,2 (komplex, 5H),

5.4 (s, 2H), 6,4 (s, 2H), 7,8 (s, IFI) ppm,

op.: 205-207 °C,

9-(l ,3-di-szek-butanoil-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-di-terc-butanoil-2-piopoxi-metil)-guanin,

9-(1,3-dipropanoil-2-propoxi-metil)-guanin, hozam:

25%,

NMR (CDClj): 0,9-1,0 (t, 6FI), 2,15-2.25 (q,4H),

3,44,2 (komplex, 511), 5,4 (2, 2H), 7,8 (s, 1H), 6,5 (s, lH)ppm,

op.: 190-192 °C,

9-(l ,3-dihexanoil-2-propoxi-metiI)-guanin, hozam:

30%,

NMR (CDCI3): 0,8-0,9 (t, 6H), 1,15-1,35 (m, 8Ü),

1,4-1,5 (m, 4H), 2,1-2,2 (t, 4H),

3.94.1 (komplex, 5H), 5,4 (s, 211,

6.5 (s, 2H), 7,8 (s, 1H, 10,6 (s,

1H) ppm,

op.: 184-186 °C,

9-(l ,3-diheptanoil-2-propoxi-metiI)-guanin,

9-(l ,3-dioktanoil-2-propoxi-metil)-guanin, hozam:

61%,

NMR (CDCI3): 1,15-1,3 (komplex, 16H), 1,4-1,5 (komplex, 4H), 2,1-2,2 (t, 4H),

3.94.2 (komplex, 5H), 5,4 (s, 2H), 6,5 (s, 2H), 7,8 (s, 1H), 10,7

í * * *

9-( 1.3-dinonaoil-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-didekanoil-2-propoxi-metiI)-guanin, hozam:

58%,

NMR (CDCI3): 0,8-0,9 (t, 6H), 1,1-1,3 (komplex, 28H), 1,4-1,5 (komplex, 4H), 2,1-2,2 (t, 4H), 3,44,1 (komplex, 5H), 5,4 (s, 2H), 6,5 (s, 211), 7,8 (s, 1H), 10,6 (s, 1H)

r ' * ~ vi

9-( 1,3-diundekanoil-2-propoxi-metil)-guanin,

9-( l ,3-djdodekanoil-2-propoxi-metil)-guanin, hozam: 51%,

NMR (CI)Clj): 0,8-0,9 (t, 6H), 1,2-1,4 (komplex, 3211), 1,4-1,5 (komplex, 4H), 2,1-2,2 (t, 4H), 3,94,1 (komplex, 5H), 5,4 (s, 2H), 6,5 (s, 2H),

7,8 (s, 1H), 10,6 (s, 1H) ppm, 9-(l ,3-ditridekanoif-2-propo>;i-metil)-guanin,

9<1,3-ditetradekanoil-2-propoxi-metil)-guanin, hozam: 66%'

NMR (CDCI3): 0,8-0,9 (t, 611), 1,2-1,4 (komplex, 4011), 1,4-1,5 (komplex. 411), 2,1- -2,2 (t, 4H), 3,94,1 (komplex, 511), 5,4 (s, 211), 6,5 (s, 211), 7,8 (s, 1H), 10,6 (s, 211), ppm,

op.: 137-140 °C,

944.3- dipentadekanoi!-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l,3-dihexadekanoil-2-propoxi-metil)^uanin, hozam: 85%, .

NMR (CDCI3): 0,8-0,9 (t, 6H), 1,1-1,3 (komplex, 48H), 1,4-1,5 (komplex, 4H), 2,1- -2,2 (t, 411), 3,94,1 (komplex, 511), 5,4 (s, 2H), 6,5 (s, 2H), 7,8 (s, 1H), 10,6 (s, 111), ppm,

op.: 154-158 °C

9-(l ,3-diheptadekanoil-2-propoxi-metil)-guanin,

9(1,3-dioktadekanoil-2-propoxi-metil)-guanin,

9-( 1,3-dinonadekanoil-2-propoxi-metil)-guanin,

9-(l ,3-dieikozadekanoil-2-propoxi-meti!)-guanin,

9-(l ,3-diadamantoiI-2-propoxi-metil)-guanin, hozam: 65%

Op.:283-285 °C,

9-(l ,3-diacetil-oxi-2-propoxi-metil)-guanin, hozam:

66%,

NMR (CDClj): 1,9 (s,6H), 3,94,1 (komplex, 5H),

5,4 (s, 211), 6,5 (s, 211), 7,8 (s, 111), 10,6 (s, HÍ), ppm,

op.: 234-1 27 °C

941.3- dipentanoil-2-propoxi-metil)-guanin, hozam: 70%,

NMR (CDC!3): 0,8-0,9 (t, 611), 1,2-1,3 (komplex, 4H), 1,4-1,5 (komplex, 4H), 2,1- -2,2 (t, 4H), 3,94,2 (komplex, 511), 5,4 (s, 2H), 6,5 (s, 2H), 7,8 (s, 111), 10,6 (s, 1H) ppm.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (A) általános képletű vegyületek — ebben a képletben ,

R1 és R3 jelentése 1—5 szénatomos alkil-, 2-20 szénatomos alkanoil-, 1-adamantanoil-, benzoil-vagy fenil41 -4 szénatomos)-alkil-csoport,

R4 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport — előállítására,azzal jellemezve, hogy

a) valamely (B) általános képletű vegyületet - ahol R4 jelentése a fentivel egyező és két R4 szubsztituens jelentése egymástól független — egy Lewjs-sav katalitikus mennyiségének jelenlétében valamely (C ) általános képletű vegyülettel - ahol R1 és R3 jelentése a fentivel egyező és R6 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk, vagy

b) valamely (D) általános képletű vegyületet - ahol R4 és R6 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport - egy protikus sav jelenlétében valamely (E) általános képletű vegyülettel - ahol R1 és R3 jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal — reagáltatunk és a keletkezett (A) általános képletű vegyületet elkülönítjük a reakcióelegyben szintén

196.736

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

7