196729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabilizált réz(II)-hidroxid készítmény előállítására
1 2 A találmány tárgya eljárás stabilizált réz(II)-hidroxid előállítására réz-oxi-kloridból, bázisos anyaggal való reagál tatás útján. A 31 45 995 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratban leírt réz(III)-hidroxidnak réz-oxi-kloridból való előállítási eljárása során stabil, tárolható termék előállítása céljából a vizes fázisban szuszpendált réz-oxi-kloridnak alkálifém- és/vagy alkáliföldfém-hidroxiddal végzett reagáltatása előtt foszfátionokat adagolnak, a reakció során kapott réz(Ill)-hidroxid-csapadékot mossák és az ismét szuszpendált réz(H)-hidroxidot savanyú foszfáttal stabilizálják, 7,5-9 pH-érték beállítása közben. Ez az eljárás tább műveleti lépést igény, amelyek szükségszerűen nagyobb munka- és készülék-ráfordítást követelnek meg. Ezért ismeretessé vált a réz(Il)-hidroxidnak a pH-érték utólagos beállítása nélküli előállítása is (Chem. Abstr. Vol. 99, 1983, 128. oldal, 160 785 g), ennek az eljárásnak azonban az a döntő hátránya, hogy az előállított réz(ll)-hidroxid hosszabb állás esetén, illetve szárításnál azonnal legalább részben fekete rész(lI)-oxiddá alakul át. A találmány feladata olyan eljárás kidolgozása volt réz(Il)-hidroxidnak réz-oxi-kloridbólvaló előállítására, amely kevéssé munka- és eszközigényes, ezáltal egyszerűen kivitelezhető, és amely stabil, tárolható réz(ll)-hidroxidot eredményez. A feladat megoldására a találmány réz(II)-hidroxidnak vizes szuszpenzióban levő réz-oxi-klorid alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxiddal stabilizálószer jelenlétében való reagáltatása, a termék elkülönítése és kimosása útján történő előállítási eljárásából indul ki, a találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy stabilizálószerként — a szilárd réz(II)-hidroxidra vonatkoztatva - 1 -5 tömeg% mennyiségű pirogén kovasavat adagolunk. A pirogén kovasav alatt szilícium-tetrakloridból durranógáz lángjában hidrolizált, nagy diszperzitásfokú kovasavat értünk. Az említett anyagnak a találmány szerint való hozzáadásával egyszerű módon elérhető a kicsapott réz(Il)-hidroxid stabilizálása és elkerüljük a réz(II)-hidroxidnak akárcsak részleges átalakulását is fekete réz(Il)-oxiddá, mind szuszpenzióként való hosszabb tárolás esetén, mind pedig a száraz réz(II)-hidroxid-készítmény kinyerésénél. Az említett adalékanyagot közvetlenül hozzáadjuk a frissen előállított réz-oxi-klorid vizes szuszpenziójázhoz, vagyis a stabilizálószert a reaktorban levő réz-oxi-klorid-szuszpenzióba az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxiddal való reagáltatás előtt visszük be. A szih'cium-tetraklorid durranógáz lángjában végzett termikus bontása útján előállított, pirogén kovasavak általában 10-20 /am részecskeméretűek és egyidejűleg javítják a végtermék fizikai tulajdonságait is, például a réz(ll)-hidroxid lebegőképességét vagy nedvesíthetőségét. A pirogén kovasavak vizes közegben hidrogénhíd képzése révén könnyen addicionálnak vízmolekulákat, így ez SiOH-csoportok nagy mennyiségben való kialakulásához vezet. Mint említettük, a találmány szerinti eljárás során a szilárd réz(II)-hidroxidra vonatkoztatva 1—5 tömeg% mennyiségű pirogén kovasavat alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás előnyös változatában stabilizált réz(ll)-hidroxid előállítására a stahjlizálószert 2-5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk, ugyancsak a szilárd réz(Il)-hidroxidra vonatkoztatva. A pirogén kovasav adagolása egyidejűleg javítja a végtermék fontos fizikai tulajdonságait, pl. a lebegőképességet, nedvesíthetőséget is, amelyek a különböző - speciálisan növényvédőszerként való - alkalmazás szempontjából szükségesek. A találmány szerinti eljárás során ügyelni kell továbbá arra, illetve biztosítani kell, hogy az előállított stabilizált réz(II)-hidroxid szuszpenziójának pH-értéke 7,5-től 9-ig terjedő tartományban legyen. Ezt mosási műveletekkel vagy foszforsav hozzáadásával egyszerű módon elérhetjük. A találmány szerinti eljárásnak i:öbb előnye van. A találmány szerinti eljárás során keletkező mosóvíz gyakorlatilag semmiféle olyan anyagot nem tartalmaz, amely a szennyvizet terhelné. Az anyalúg és a keletkező mosóvíz egy része körfolyamatban ismét felhasználható a kiindulási anyagként alkalmazott réz-oxi-klorid szuszpendálásához. Ebben az esetben azonban a lúg koncentrációját az eredeti 2—5 g/literről 4-10 g/literre kell növelni. A találmány szerinti eljárással 'előállított stabilizált réz(ll)-hidroxid készítmény 45—61 tömeg% rezet tartalmaz, részecske nagysága 0,1 -5 /am és fizikai, valamint kémiai összetétele még több év alatt sem változik. A találmány szerinti eljárással előállított réz(II)-hidroxid különösen egyéb rézvegyüietek előállítására, rézfestékekké való továbbfeldolgozásra, valamint növényvédő-szerekké való formálásra alkalmas. A találmány szerinti megoldást a következő példák kapcsán pékdaképpen és közelebbről is ismertetjük. 1. pQlda .116 liter frissen előállított, 860 g/liter szílárdanyag-tartalmú réz-oxi-klorid-szuszpenziót 3 kg finoman diszpergált, pirogén kovasavval 600 liter vízben elégítünk, keverés közben. Ezt követően legfeljebb 25 ÖC reakcióhőmérsékleten egyszerre hozzákeverünk előzőleg 150 liter vízben oldott 36 kg marónátront. Néhány perc múlva a reakció befejeződik, ami a keletkezett réz(II)-hidroxid intenzív kék színeződésén ismerhető fel. Ezt követően a kapott réz(II)-hidroxidot forgó szűrőn vízzel kimossuk, ekkor a pH értéke 7,5-9-re csökken. A kapott termék szuszpenzióként vagy porrá szárítva alkalmazható további feldolgozás céljára. Réz(Il)-o dd-képződés és ezáltal fekete színeződés sem a folyékony termék tárolása során, sem pedig a termék szárít ísánál nem lépett fel. 2. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük, de a kiindulási termékként használt réz-oxi-klorid számára szuszpenziós közegként víz helyett a nátrium-hidroxidban feldúsult anyalúgot és a mosóvíz egy részét alkalmaztuk. Az ebben a vízben jelenlevő nátrium-kloridnak csak annyiban volt befolyása, hogy a lúg koncentrációját az 1. példa 4 g/litemyi mennyiségéről 7 g/literre kellett növelni. Szabadalmi igénypont Eljárás stabilizált réz(íl)-hidroxid készítmény elő196.729 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
