196718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nikkel kinyerésére használt nikkeltartalmú katalizátorokból és nikkeltartalmú hulladékokból, nikkel-tetrakarbonil formában
1 2 196 718 125 bar hidrogénnyomással ellenőrizzük. Próbanyomás után 50 °€/h felfűtési sebességgel 30 1/h hidrogénáramban a töltetet 350 °C hőmérsékletre melegítjük fel, majd ezen a h üaívl sékleten 4 órán át 40 1/h hidrogénáramban aktiváljuk. Aktiválás után a töltetet 70-80 °C hőmérsékletre hűtjük vissza, majd 10-35 bar szén-monoxid nyomás alatt fokozatosan karbonilezzük a redukált töltetet. A nyomást olyan'mértékben fokozzuk hogy a kiindulási hőmérséklet maximum 20-25 aC-ot emelkedjék. A karbonilezés kezdetétől számított 15 perc után megkezdjük a karbonil csapolást és a szén-monoxid elvételt. A nyomás alatti kondenzátorban cseppfolyósodott nikkel-tetrakarbonilt nyomástartó tárolópalackba engedjük át szén-monoxid áramban. A tárolópalackból a gázárammal esetleg távozó karbonilt mélyhűtött csapadékban fagyasztjuk ki. 5 óra alatt 348 g nikkel-tetrakarbonil képződött, mely 93,4%-os nikkel kinyerésnek felel meg a kiindulási anyag nikkeltartalmára vonatkoztatva. 2. példa Az 1. példában leírt reaktorban 300 g zsírkeményítésre használt hordozós inaktívvá vált, zsírtalanított 41,5 tömegszázalék nikkeltartalmú katalizátort mérünk be, melyhez előzőleg 2 g HgS + 1 g CuS-t kevertünk. Az 1. példában leírt módon aktiváltuk a töltetet. Aktiválás után a reaktort 80 °C-ra hűtött ük viszsza, majd 10—100 bar szén-monoxid nyomás alatt karbonileztük. 4 óra karbonilezési idő alatt képződött 342 g nikkel-tetrakarbonil, mely megfelel 94,5% nikkel kinyerésnek, a kiindulási anyag nikkéltartalmára vonatkoztatva. 3. példa Az 1. példában leírt reaktorba 350 g nedves gyógyszeripari használt hidrogénező Raney-Ni iszapot (nedvességtartama 26,5 tömegszázalékos, nikkeltartalma szárazanyagra vonatkoztatva 64,3 tömegszázalék) mértünk be, ehhez 2 g higanyszulfidl és 2 g rézszul•fld keverékét adtuk. A töltetet előbbnitrogénáramban 125 °C-ra melegítve szárítottuk, majd szintézisgáz-áramban 300 °C hőmérsékleten 3 órán át redukáltuk. Aktiválás után 75-125 °C hőmérsékleten és 10-120 bar szén-monoxid nyomás alatt karbonileztük. 6 óra karbonilezési idő alatt képződött 458,8 g nikkel-tetrakarbonil, mely megfelel 95,4%-os nikkel visszanyerésnek, a kiindulási anyag nikkeltartalmára számítva. ■ 4. példa Az 1. példában ismertetett reaktorba 300 g használt elporladt fenolhidrogénező katalizátort mértünk be, melyhez előzetesen 1 tömegszázalék frissen készí- 5 tett higanyszulfidot és 1/2 tömegszázalék rézszulíldot kevertünk. A töltet aktiválását az 1. példában leírt módon hidrogénáramban 420 °C hőmérsékleten 5 órán át végeztük, majd fokozatosan emelve a szén-monoxid nyomását 10-től 115 bar-ra, 4,5 órán át 1« 90 °C körüli hőmérsékleten karbonileztük a töltetet. u A betöltött használt 37,8 tömegszázalék nikkeltartalmú katalizátorból 308,2 g nikkel-karbonil képződött, mely 93,7%-os nikkel kinyerésnek felel meg a kündulási anyag nikkeltartamára vonatkoztatva. 15 5. példa Az 1. példában ismertetett reaktorba 300 g porított nitrogénípari 25 tömegszázalék nikkeltartalmú metanizáló katalizátort mértünk be, melyhez előzetesen 1,5 g HgS-ot és 1,5 g CuS-ot kevertünk. A töltet ammóniagázáramban 400 °C hőmérsékleten 4,5 órán 20 át aktiváltuk, majd 70-120 °C hőmérsékleten és 10- 130 bar CO nyomáson karbonileztük. 5 óra alatt 217 g nikkel-tetrakarbonil képződött, mely megfelel 92,4% nikkel kinyerésnek a kiindulási anyag nikkeltartalmára vonatkozta tva. 25 6. példa Az 1. példában leírt reaktorba 350 g nedves gyógyszeripari használt hidrogénező Raney-nikkel katalizátor iszapot mérünk be. Az iszap nedvességtartalma 26,5 tömegszázalék, nikkeltartalma szárazanyagra vonatkoztatva 64,3 tömegszázalék. A bemért iszaphoz v 2 g rézszulfidot adtunk. A töltetet nitrogénáramban 125 °C-on szárítottuk, majd 300 °C-on szintézisgáz (3 H2 ♦ Na)-áramban 3 órán át aktiváltuk. Aktiválás után a töltetet 75-125 °C hőmérsékleten és 10—120 Szabadalmi igénypont J Eljárás fémnikkel kinyerésére, használt, különböző típusú hordozós és hordozó nélküli vagy elporladt nikkel katalizátorokból nikkel-tetrakarbonil formá- 40 jában, azzal jellemezve, hogy a megtisztított, előkezelt használt katalizátort 250—450 °C-on hidrogén-, ammónigáz- vagy szintézisgáz-áramban a használt katalizátor mennyiségére vonatkoztatva 0,1—4 tömegszázalék higanyszulfid, rézszulfid és ezek keveréke mint aktivátor jelenlétében aktiváljuk, 45 60—125 °C hőmérsékleten 10—135 bar szén-monoxid nyomás alatt karbonilezzük és a képződött nikkel-tetrakarbonilt cseppfolyós állapotban folyamatosan elvezetjük a reaktorból, rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 3
