196696. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklopropán származékokat tartalmazó inszekticid és/vagy akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 mék), 1,08 g cikjohexanoíl-amidin és 8 ml metanol elegyébe szobahőmérsékleten, keverés közben 3,2 ml 2 mólos metanolos nátrium-metoxid-oldatot csepegtetünk. A kapott elegyet 3,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 200 ml vízbe öntjük. A vizes elegyet kétszer 200 ml dietil-éterre! extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 3 térfogatrész metilén-klorid és 1 térfogatrész dietil-éter elegyet használjuk. 790 mg (±)-transz-3-[(E,Z)-2-(dimetil-a’ uno)-l -formil-vinil |-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-metil-észtert kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCls): 5 = 1,0 (s, 3H), 1,4 (s, 3H), 1,2-1,8 (b, 10H), 1,95 (d, 1H), 2,5 (d, 1H), 2,8 (b, 1H), 3,7 (s, 3H), 8,5 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm). 2940, 2860, 1730, 1600, 1500, 1440, 1290, 1175 cm'1. 17. példa A 7. példában közöltek szerint járunk el, azonban 790 mg, a 16. példa szerint előállított termékből indulunk ki, és etanol helyett metanolt használunk fel. 750 mg (±)-transz-3-(2-ciklohexil-pirimidin-5-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavat kapunk, op.: 128-130 °C. Infravörös spektrum sávjai (paraffin): 3500-2200 (széles), 1710, 1550, 1340, 1290, 1260, 1190, 1120 cm'1. Tömegspektrum csúcsértéke (M*): 274. 18. példa (1 RS,Transz)-3-(2-ciklohexiI-pirimidin-5-il)-2,2-dimetil-cikk>propán-karbonsav-[(RS)-I -ciano-1-(6- -fenoxi-piríd-2-íl)-metil]-cszter előállítása 150 mg (±)-transz-3-(2-ciklohexil-pirimidin-5-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav, 130 mg 1-ciano-l-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metanol, 5 mg 4-(dimetil-amino)-piridin és 5 ml diklór-metán elegyéhez keverés közben 118 mg diciklohexil-karbodíimidet adunk. A reakcióelegyet 7 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet szilikagél-oszlopra visszük fel, az eluálast diklór-metánnal kezdjük, majd 20 térfogatrész diklór-metán és 1 térfogatrész etil-acetát elegyével folytatjuk. 248 mg (1RS,transz)-3-(2-ciklohexil-pirimidin-5-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-[(RS)-l -ciano-1 -(6-fenoxí-pírid-2-il)-metil]-észtert kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6 = 1,0 (2s), 1,35 (s), 1,43 (s), 1,20-2,0 (széles m), 2,05 (m), 2,6 (m), 2,85 (m), 6,35 (széles s), 6,9 (d), 7,25 (m), 7,8 (dd), 8,45 (2s) ppm. A spektrum-adatok szerint a termék a két diasztereoizomer-párt 1:1 arányban tartalmazza. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm). 2940, 2860, 1745, 1600, 1450,1150,810, 700 cm'1. 19 * * * 19. példa A 16. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő amidinekből: (i) (t)-Transz-3-(2-prop-2-iI-pirimidin-5-il>2,2-dimetil-ciklopropan-karbonsav-metil-észter. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6 = 0,98 (s, 3H), 1,38 (s, 3H), l,40(s,3H), 1,95 (d, 1H),2,25 (d,lH), 3.2 (m, 1H), 3,75 (s, 1H),8,48 (s,2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980, 1735, 1595, 1550, 1440, 1340, 1260, 1175, 830 cm . (U) (±)-Transz-3-(2-ciklopropil-pirimidin-5-il)-2,2- -dimetil-ciklopropán-karbonsav-metil-észter. NMR-spektrum vonalai (CDC13): Ő = 0,96 (s, 3H), 1.05 (m, 4H), 1,40 (s, 3H), 1,95 (d, 1H), 2,2 (m, 1H), 2.5 (d, 2H), 3,75 (s, 311), 8,4 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3010, 29<>0, 1730, 1600, 1550, 1470, 1445, 1)75, 915 cm. 20. példa . A 17. és 18. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő, inszekticid és akarieid hatással rende’kező (I) általános képletű vegyületeket: (i) (±)-Transz-2,2-dimetiI-3-(2-prop-2-iI)-pirimidin-5-íl)-ciklopropán-karbonsav-(2-metil-3-fenil-benzil)észter NMR-spektrum vonalai (CDC13): 5 - 0,99 (s, 3H), 1,30 (s, 311), 1,38 (s, 3H), 1,42 (s, 3H), 2,1 (d, 1H), 2,25 (s, 3H), 2,65 (d, 1H), 3,2 (m. 1H), 5,27 (s, 2H), 7.3 (m, 8H), 8,49 (s, 2H)ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980, 1730, 1595, 1550,1425, 1240, 1165, 740,710 cm'1. (ii) (±)-Transz-2,2-dimetil-3-(2-prop-2-ií-pirirnidin-5 iÍ)-eiklopropán-karbonsav-[(±)-l -ciano-1 -(6-fenoxi-pirid-2-iI)-meti!]-é.szter. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 5 = 1,00 (s), 1,03 (s), 1,31 (s), 1,36 (s), 1,38 (s), 1,42 (s), 2,05 (m), 2.60 (m), 3,2 (m), 6,35 (széles s), 6,9 (d), 7,3 (m), 7,8 (dd), 8,5 (2s) ppm. A spektrum-adatok szerint a termék a díasztereoziomereket 1:1 arányban tartalmazza. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980, 1745, 1595,1580,1450,1280,1150,745,700 cm'1. (iii) (±)-Transz-2,2-dimetil-3-(2-ciklopropiI-pirimidm-5-il)-ciklopropán-karbonsav-[(±)-l-ciano-1-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metil]-észter. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 5 = 1,0 (s), 1,03 ím), 1,06 (s), 1,34 (s), 1,42 (s), 2,0 (2d), 2,2 (m), 2,8 (m), 6,4 (s), 6,9 (d), 7,3 (m), 7,8 (dd), 8,35 (2s) ppm, A spektrum-adatok szerint a termék a diasztereoizomereket 1:1 arányban tartalmazza. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3010, 2940, 1750, 1600, 1450, 1260, 1150, 918, 800, 700 cm'1. 21. példa Inszekticid hatás vizsgálata Az 1—7. sz. vegyület inszekticid hatását a következőképpen vizsgáltuk: (a sorszámok a leírás bevezető részében felsorolt azonos számú vegyületeket jelentik) A vizsgálandó hatóanyagot 4 térfogatrész aceton és 1 térfogatrész diaceton-alkohol elegyében oldottuk, és az oldatot 0,01 tömeg% Lissapol NX nedvesítőszert tartalmazó vízzel 500 ppm hatóanyag-tartalomig hígítottuk. A kontakt hatás vizsgálata során a vizsgálandó rovarokat megfelelő hordozóközegre (például növény leveleire vagy szűrőpapírra) helyeztük, és a rovarokat és a hordozóközeget bepermeteztük a fenti összetételű permetlével. A maradék hatás vizsgálata során csak a hordozóközeget permeteztük be, és ezután helyez-196.696 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
