196695. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid származékot tartalmazó akaricid készítmény és eljárás benzoil-karbamid-származékok előállítására
1 2 196 695 2. szerves halogénvegyületek, például izopropil-/4,4-dibróm-benzilát/, l,l-di/4-ldór-fenil/-2,2,2-triklór-etanol és 2,4,5,4-tetraklór-difenil-szulfon, 3. szintetikus pírétroidók, ^ és továbbá: (2,6-dimetoxi-a-jetoxi-imino/-3-klór-benzil)-benzoát és 0,0-dimetil-S-(/N-metil-karbamoil/-metil)-foszforotioát. Gombaölö hatású vegyületek, például: 1. szerves ónvegyületek, például trifenil-ón-hidroxid és trifenil-ón-acetát, 2. alkilén-bisz/ditiokarbamát/-ok, például dnk-(etilén-bisz-/ditiokarbamát/) és mangán-(etilén-bisz/ditiokarbamát/), 3.,1-acil- vagy 1- karbamoil-benzimidazol-2-il-karbamátok és l,2-bisz(3-/alkoxi-karbonil/-2-tioureido)-benzol és továbbá (2,4-dinitro-6-/l-metil-heptil/-fenil)-krotonát, 5-amino-l-(bisz/dimetil-amino/-foszforil)-3-fenil-l ,2,4-triazol, N-/triklór-metil-tio/-ftálimid, N-/triklór-metil-tio/-tetrahidroftálimid, N-/1,1,2,2- -tetraklór-etil-tio/-tetrahidroftálimid, N-/diklór-fluor-metil-tio/-N-fenil-N,N’-dimetil-szulfamid, tetraklór-izoftalonitril, 2-/4’-tiazolil/-benzimidazol, (5-butil-2- -/etil-amino/-6-metil-pirimidin-4-il)-N,N-dimetil-szulfamát, 3,3-dime til-1 -/4-klór-fenoxi/-1 -/1,2,4-triazol-1 -il/-2-butanon, a-/2-klór-fenil/-a-/4-klór-fenil/-5-pirimidinil-metanol, 3-/3,5-diklór-fenil/-l-(N-izopropil-karbamoil/-hidantóin, N-1,1,2,2-tetraklór-etil-tio/4-ciklohexén-l,2-karbaoximidin, N-/triklór-metil-tio/-4-ciklohexén-l,2,-dikarboximidin, N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin. A találmány szerinti akaricid készítmények a kívánt gyakorlati alkalmazás céljára való adagolása persze különböző tényezőktől függ, például az alkalmazási területtől, a kiválasztott, hatóanyag vagy készítmény formájától, a fertőzés természetétől és kiterjedtségétől és az időjárási körülményektől. Általában azt tartják, hogy megfelelő eredményeket hektáronként 10-5000 g hatóanyagnak megfelelő adagolással érnek el. A fent felsorolt vegyületek egy része az előbb említett 7905155 sz. hollandiai szabadalmi bejelentésből ismert. A többi vegyület új. Következésképpen_ a jelen találmány a (II) általános képletű új benzoil-karbamid-szánnazékok — amelyek képletében R), R2, R3, R4, és R5 jelentése, valamint n’ értéke az előbb megadottakkal azonos - előállítására is vonatkozik. Az új vegyületeket a hasonló vegyületek előállítására a szakterületen eddig ismert valamelyik módszerrel, pl. az előbb említett 7905155 sz. szabadalmi leírásban közölt módszerek egyike vagy a 7806o78 vagy 8005588 sz. hollandiai szabadalmi leírásokban közölt módszerek szerint állítjuk elő. Az új vegyületek például úgy állíthatók elő, hogy a) egy (IV) általános képletű szubsztituált anilinszármazékokat reagáltatunk egy (V) általános képletű benzoil-izocianát-származékkal, vagy b) egy (VI) általános képletű izocianát-származékot reagáltatunk egy (VII) általános képletű benzamidszárinazékkal. A fenti képletekben Hal halogénatomot jelent és R|, R2- R3, R4, R5 jelentése és n értéke az előbb megadottakkal azonos. Áz a) és b) pontban említett reakciókat előnyösen valamilyen szerves oluószer, például valamilyen 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 aromás szénhidrogén, valamilyen alkil-halogenid, valamilyen ciklikus vagy nem ciklikus dialkil-éter vagy tonitril jelenlétében végezzük 0°C és a használt oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. A találmányt a következő speciális példák leírásával szemléltetjük részletesebben. 1. példa N-(4-/a-Ciklopropil-4-klór-benzil-oxi/-fenil)-N’-/2,6-difluor-benzoil/-karbamid (1) előállítása 1,57 g /2,6-difluor-benzoil/-izocianátot adunk keverés közben 3,35 g 4-/a-ciklopropil-4-klór-benzil-oxi/-anilin 30 ml vízmentes acetonitrillel készített oldatához. Szobahőmérsékleten 1 óra hosszáig tartó keverés után a keletkezett csapadékot kiszűrjük, acetonitrillel mossuk, és megszárítjuk. így 2,90 g kívánt terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 185-188ÜC. A szerkezetet 13C magmágneses rezonar.ciaspektrummal igazoljuk. A kiindulási anilinszármazékot a megfelelő nitrovegyületből kapjuk hidrogénnel Raney-nikkel katalizátor segítségével végzett redukcióval, oldószerként etil acetátot használunk. 4-/a-Ciklopropil-4-klór-benzil-oxo/-l-nitro-benzolt q-ciklopropil-4-klór-benzil-alkohol és l-fluor-4-nitro-benzol dimetil-formamid oldószerben és nátrium-hidrid diszperzió jelenlétében végzett redukciójával állítunk elő. A szubsztituált benzil-alkoholt a megfelelő keton litium-alumínium-hidriddel végzett redukciójával állítjuk elő. Megfelelő módszerrel, amelynek során kívánt esetben acetonitril helyett dietil-étert használunk oldószerként a karbamid-képzéséhez, a következő vegyületeket állítjuk elő (a vegyületszámok az előbb a leírás során megadott számoknak felelnek meg): Vegyület Olvadás-C7<ímQ nnn* \ száma pont °l (5) 166-172 (9) 155-158 (10) 177-180 (11) 150-153 (12) 118-120 (19) 201-202 (20) 116-121 Vegyület Olvadásszáma pont °C (13) 131-133 (15) 138-141 (16) 194-197 (17) 153—159 (18) 174-177 2. példa A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük, a) Vízzel elegyedő folyadékkal készített oldat előállítása 10 g hatóanyagot — például N-/4-(alfa-cikIopropil-4klór-benzíl-oxi)-fenil/-N’-(2,6-difluor-benzoil)-karbamidot feloldunk 10 ml izoforon és körülbelül 70 ml dimetil-formamid elegyében, majd hozzáadunk 10 g poli(oxi-etiIén)-glikol-ricinil-éter emulgeátort. Hasonló oldatokat állíthatunk elő N-metil-pirrolidonnak, dimetil-formamidnak, valamint N-metil-pirrolidon és izoforon elegyének az alkalmazásával. 0) Szerves oldószerrel készített oldat előállítása 200 mg hatóanyagot - például a 5. számú vegyületet — 1,6 g nonil-fenil-poli(oxi-etilén) jelenlétében feloldunk 1000 ml acetonban. Az így kapott oldatot vízbe öntve permetező folyadékot kapunk, c) Emulgeálható koncentrátum előállítása 10 g hatóanyagot - például a 10. számú vegyüle-4
