196690. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azol-származékokat tartalmazó növényi fungicid készítmények és eljárás azolszármazékok előállítására
1 2 Az (Ic) képletű vegyületek etinilcsoportját halogénatommal szintén ismert módszerek segítségével szubsztituáljuk. Ez a szubsztitúció végezhető közvetlenül úgy, hogy egy (Ic) képletű vegyületet valamilyen halogén-kation donor vegyülettel (halogén-kationt szolgáltató vegyülettel) — például egy alkálifémhipohalogenittel (így nátrium- vagy kálium-hipoklorittal), N-klór- vagy N-bróm-szukciniiniddel — reagáltatunk. Halogén-kation donorként szén-tetrakloridot is alkalmazhatunk erősen alkálikus körülmények között. Az etinilcsoportba a halogénatomot úgy is bevezethetjük, hogy előbb halogéné zéssel egy addíciós terméket állítunk elő, és ez utóbbiból hidrogén-halogenidet hasítunk le. A találmány szerinti eljárással előállítható etanolvegyületek éterszármazékait a megfelelő etanolvegyületekből kiindulva ismert módsezerekkel állíthatjuk elő. Ehhez az O-alkilező reakcióhoz alkilezőszerekként például a megfelelő alkil-halogenideket, célszerűen alkil-jodidokat, így metil-jodidot használhatjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a kapott reakcióelegyekből jól ismert és kidolgozott módszerek segítségéve] elkülöníthetjük. Ennek eredményeként a vegyületet szabad formában vagy valamilyen sójának alakjában kapjuk. Ilyen sók a szerves vagy szervetlen savakkal képezett savaddíciós sók, például a hidroklorid. Ha a kiinduló anyagok előállítását nem írjuk le, akkor ezek ismertek, vagy az alábbiakban leírt vagy ismert eljárások szerint vagy azokhoz hasonló módon állíthatók elő és tisztíthatok. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek mind szabad alakjukban, mind mezőgazdasági szempontból alkalmas sóik alakjában fungicidekként alkalmazhatók növényi kórokozó (fitopatogén) gombák leküzdésére. Előnyös fungicid hatásuk igazolható in vivo vizsgálattal 0,0008—0,05% vizsgálati koncentrációk alkalmazásával például a következő növényi gombákkal szemben: babrozsda (Uromyces appendiculatus), a kávécserjén, búzán, muskátlin, tátikán található egyéb rozsdagombák (például Hemileia, Puccinia), az uborkán található Erysiphez cichoracearum: valamint a búzán, árpán, almán és szőlőn található lisztharmatgombák (E. graminis f. sp. triticid. E. graminis f. sp. hordei, Podosphaera leucotricha, Uncinula necator). A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek további érdekes hatása figyelhető meg — többek között - in vitro vizsgálatban az Ustilago maydis gombával és in vivo vizsgálatban a Rhizoctonis solani gombával szemben. Számos vegyület kitűnően elviselhető a növények számára, és kedvező szisztémás hatást fejt ki. Javasolt tehát a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek alkalmazása növények, magvak és talaj kezelésére növényi kórokozó (fitopatogén) gombák — így az Uredinales (növényi rozsdák) rendjébe tartozó Basidiomyceták, például a Puccinia-, Hemileia- és Uromyces-fajok, az Erysiphales (lisztharmat), rendjébe tartozó Ascomyceták, így az Erysiphe, Podosphaera- és Uncinula-fajok, valamint a Phoma-, Rhizoctonia-, Helminthosporium-, Pyricularia-, Peliicularia- (=Corticium), Thielaviopsis- és Stereumfajok — irtására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek kijuttatás során szükséges mennyisége különböző tényezőktől - így az alkalmazásra kerülő készítménytől, a kezelt egyedtől (növény, mag, talaj), a kezelés típusától (ami például lehet csávázás, befecskendezés, permetezés, porozás, áztatás), a kezelés céljától (ez lehet megelőzés vagy terápia), a kórokozó gomba típusától és a kijuttatás időpontjától — függ. Növény vagy talaj kezelése során általában kielégítő eredményeket érhetünk el, ha a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket körülbelül 0,005— 2,0 kg/hektár, előnyösen körülbelül 0,01-1 kg/hektár mennyiségben juttatjuk ki, például ha haszonnövények, így élelmíszernövények esetében hektáronként 0,04-0,125 kg hatóanyagot, vagy például gyümölcs, szőlő és főzelékfélék esetében hektoliterenként 1—5 g hatóanyagot alkalmazunk (ez hektáronként 300—1000 liter kijuttatási térfogatot igényel — ami a termény méretétől vagy levéltérfogatától függ —, s ez körülbelül egyenértékű 10-50 g/hektár kijuttatott mennyiséggel). Kívánt esetben a kezelés például 8—30 napos időközökben megismételhető. Ha a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket magvak kezelésére alkalmazzuk, akkor általában kielégítő eredményeket érhetünk el, ha a vegyületeket 0,05-0,5 g/magsúly-kg, előnyösen 0,1—0,3 g/ magsúly-kg mennyiségben alkalmazzuk. A „talaj" kifejezést bármilyen szokásos - akár természetes, akár mesterséges tenyésztő közeg megjelölésére használjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket nagyszámú haszonnövény — így szójabab, kávécseije, dísznövények (többek között muskátli, rózsafajták), főzelékfélék (például borsó, uborka, zeller, paradicsom és babfajták), cukorrépa, cukornád, gyapot, len, kukorica, szőlő, csonthéjas gyümölcsök (például alma, körte, szilva), valamint élelmiszemövények (például búza, zab, árpa, rizs) — kezelésére használhatjuk. Tekintettel arra, hogy a találmány szerinti eljárással előállított számos vegyületet a termények igen jól tűrnek, ezek alkalmazása különösen indokolt a növényi kórokozó gombák irtására olyan esetekben, amikor ez a kedvező tolerancia kívánatos vagy elengedhetetlenül fontos, így gyümölcsök (például almafajták) esetében. Egyes vegyületek — így például az alábbi 2.33 példában leírt vegyület — kedvező gyógyhatást is kifejtenek. Különösen kedvező eredmények érhetők el többek között azokkal az (I) képletű vegyületekkel, amelyek molekulájában egy vagy több, alábbiakban felsorolt szerkezeti egység található. X jelentése hidrogénatom, a C = CR csoport parahelyzetben van, R jelentése metil-,butil- (például nbutil-, tercier-butil-) vagy fenilcsoport, Rt jelentése izopropil-, tercier-butil-, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport (különösen ciklopropil-csoport), vagy (3—6 szénatomos cikloalkil)-(l— 3 szénatomos alkilén)-csoport, különösen ciklopropil-(l -3 szénatomos alkilén) -csoport, előnyösen 1-ciklopropil-l-etil-csoport, és Az jelentése 1,2,4-triazol-l 41-csoport. A találmány azokra a gombaölő (fungicid) készítményekre is vonatkozik, amelyek fungicid hatóanyagként egy találmány szerinti eljárással előállított vegyületet szabad formában vagy fungicid szempontból alkalmas sója vagy komplexe alakjában fungicid szempontból alkalmas higítószerrel (a továbbiakban: hígítószerrel) együtt tartalmaznak. E készítmények a szokásos módon állíthatók elő, például úgy, hogy egy ta-196.690 5 ’ 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
