196689. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluor-fenoxi- fenoxi-propionsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 A találmány hatóanyagként új fluor-fenoxi-fenoxípropionsav-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre, továbbá az ilyen vegyületek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A különféle 4-fenoxi-fenoxi-propionsavak herbicid hatása ismert, A 4 332 961 számú amerikai egyesült államok beli szabadalmi leírás olyan 2-/4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi/-alkánkarbonsavakat és származékokat ismertet, amelyekben a 4-trifluor-metil-fenoxi-csoport adott esetben egy klóratommal lehet szubsztituálva. A 4 332 960 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírásból ismertek a 2-/4-(2-hidrogén vagy halogén4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi/propionsav és származékai, a fenti vegyületek közül előnyösek a 2’-helyzetben hidrogénatomot tartalmazó vegyületek. A fenti két szabadalmi leírásban ismertetett vegyületeknek herbicid hatását is felismerték. A 4 370 489 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás a herbicid hatású 2-/4{2-klór4- bróm-fenoxi)-fenoxi/-propionsavat és származékait ismerteti. Azonban a 2-/4-(2-fluor4-szubsztituált-fenoxi)-fenoxi/-propionsav-származékok nem ismertek. A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagát a (Ild) általános képletű fluor-fenoxi-fenoxipropionsav-származékok — a képletben -X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor-metil-csoport, és R jelentése hidroxilcsoport, 1—8 szénatomos alkoxicsoport, (1 -4 szénatomos)alkoxi-(l -4 szénatomos) alkoxi-csoport, 2 -6 szénatornos alkenil-oxi-csoport, 2- 6 szénatomos atkinü-oxi-csoport, di(l —4 szénatomos)aIkil-amino-(l-4 szénatomos)alkoxi-csoport, 3— 6 szénatomos cikloalkil-oxi-csoport, aminocsoport, (1-4 szénatomos)alkil-amino-csoport, di(l-4 szénatomos)-alkil-amin o-csoport, 2-6 szénatomos alkenilamino-csoport, vagy nitrogénatomján adott esetben 1—3 szénatomos alkilcsoporttal vagy a gyűrűben adott esetben trifluor-metil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált anilinocsoport - képezik. A továbbiakban hatóanyagnak nevezett (Ild) általános képletű vegyületek kétszikű haszonnövények jelenlétében herbicid hatásúaknak bizonyultak, és hatásuk meglepő módon felülmúlta az ismert hasonló herbicid vegyületekét. Ezen túlmenően, az X helyén klóratomot, és méginkább az X helyén brómatomot tartalmazó (Ild) általános képletű vegyületek apró magvú gabonafélék — például búza vagy árpa — esetén meglepő mértékben szelektíveknek bizonyultak, azaz lényegében nem mutattak fitotoxikus hatást az apró magvú gabonafélék ellen. Ennek megfelelően a találmány egy vagy több hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményekre is vonatkozik, valamint eljárást is ismertet a nemkívánatos növények irtására a fenti gabonafélék között. A fenti eljárás lényege, hogy azt a helyet, ahonnan a nemkívánatos növényeket ki akarjuk irtani, különösen a haszonnövények termesztésére használt helyet, preemergens vagy posztemergens módon herbicid hatást kifejtő mennyiségű egy vagy több hatóanyagot tartalmazó herbicid készítménnyel kezeljük. A leírásban használt herbicid hatású vegyület alatt olyan hatóanyagot értünk, amely megakadályozza vagy gátolja a növények növekedését. Növekedésszabályozó vagy herbicid hatású mennyiség alatt a hatóanyag azon mennyiségét értjük, amely növekedésgátlást okoz, beleértve a természetes fejlődéstől való eltéréseket, a növény elpusztítását, fejlődésének szabályozását, kiszárítását, a fejlődés lassítását, és a hasonló hatásokat. Növény alatt a leírásban mind a csírázó magokat, mind a fejlődésben lévő palántákat, mint a kifejlett növényeket értjük. Ilalogénatom alatt fluor-, klór-, jód- és brómatomol értünk. A (Ild) általános képletű vegyületekben az alkilcsoportok előnyösen 1 -8 szénatomot tartalmaznak, az alkenil- és alkinilcsoportok előnyösen 2-6 szénatomosak, az aliciklusos csoportok előnyösen 3—6 szénatomot tartalmaznak. A (Ild) általános képletű vegyületekben X jelentése előnyösen trifluor-metil-csoport, bróm- vagy klóratom, X jelentése legelőnyösebben brómatom. Legelőnyösebben azok a (Ild) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X jelentése brómatom, és R jelentése hidroxilcsoport, 1 —8 szénatomos alkoxicsoport — például nretoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, izobutoxi-, n-butoxi- vagy n-oktiloxi-csoport — vagy metoxi:propoxi-csoport. A (Ild) általános képletű fenoxi-fenoxi-vegyületeket - a képletben X jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor-metil-csoport, és R jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, 1 -8 szénatomos alkoxicsoport, (1 -4 szénatomos)alkoxi-(l—4 szénatomos) alkoxi-csoport, 2—6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2- 6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, di(l—4 szénatomos)alkil-amino-(l -4 szénatomos)alkoxi-csoport, 3- 6 szén atomos cikloalkil-oxi-csoport, (1-4 szénatomos)alkil-fenoxi-csoport, fenil-tio-csoport, aminocsopert, (1-4 szénatomos)alkil-amíno-csoport, di(l-4 szénatomos)alkil-amino-csoport, (2—6 szénatomos) alkenil-amino-csoport, nitro-fenil-hidrazino-csoport, (1—4 szénatomos)alkil-szulfonil-amino-csoport, (k) vagy (1) képletű csoport, vagy nitrogénatomján adott esetben 1—3 szénatomos alkilcsoporttal, vagy a gyűrűben adott esetben trifluor-metil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált anilinocsoport — a fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsavak és származékaik előállítására használt eljárásokhoz hasonlóan állítjuk elő, ismert módon. A (Ild) általános képletű vegyülcteket például úgy állíthatjuk elő, hogy egy megfelelően helyettesített 1,2-difluor-benzolt megfelelő hidroxi-fenoxi-vegyület alkálifém- vagy alkáliföldfém-sójával reagáltatunk megfelelő oldószerben, például dimetil-szulfoxidban, dimetil-formamidban, N-metil-pirrolidonban, hexametil-pirofoszformamidban, tetra-hidrofuránban vagy aeetonitrilben. A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, 65°C és 220°C közötti hőmérséklettartományban játszatjuk le. A reakciót az A. reakcióvázlattal szemléltetjük, a képletekben X jelentése a fent megadott, és Z jelentése (a) általános képletű csoport, ahol R jelentése a fent megadott. A fenti reakció előnyösen az X helyén trifluor-metil-csoportot tartalmazó (Ild) általános képletű vegyületek előállításráa alkalmazható. Azokat a (Ild) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése klór- vagy brómatom, 196.689 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
