196616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforsav-észterek és fogtechnikai segédanyagként hasznosítható, polimerizált bevonóanyag előállítására
13 196616 14 A megadott számú Átlagos példa szerinti gyantával nyírószilárdság készült primer N/m2 1 8,6-106 9 8,3-10« 16 8,9-10« 19 7,6-10« összehasonlító kísérlet során a fentiekben említett printereket a „Concise 1960” jelzésű, cégünk által forgalmazott készletbe tartozó ismert „Enamel Bond” jelzésű prímért használjuk. Az átlagos nyírószilárdság ekkor 3,0-10« N/m2. .Ugyanezen primer esetében 37 1%-os ortofoszforsavval 1 percen át végzett savas maratás eredményeképpen az átlagos nyírószilárdság 1,2* 107 N/m2-renő. Ez a példa azt bizonyítja, hogy a találmány szerinti foszforsav-észtereket tartalmazó bevonó kompozíciók printerként felhasználhatók szokásos fogászati hídragasztóanyagként. igen jó átlagos nyírószilárdságokat ragasztóanyagként, igen jó átlagos nyírószllárdságokat biztosítva savas maratás alkalmazása nélkül. 1. összehasonlító példa Monofluor-foszforsavnak a 3 997 504 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett egyik szerves észterét állítjuk elő az ebben a leírásban ismertetett módon, m?jd értékeljük dentinhez való adhézióját az 1. példában leírtak szerint. Bernstein, P. A. és munkatársai által az Inorg. Chem., 10. 1549 (1971) szakirodalmi helyen ismertetett eljárás szerint tiszta difluor-foszforsavat állítunk elő úgy, hogy 87,4 g szennyezett difluor-foszforsavat 0 °C-ra hűtünk, majd a lehűtött savat lassan beadagoljuk „Monel” fémből készült és 38 g foszforpentoxidot tartalmazó lombikba. Az így kapott keveréket 0 °C-on 1 órán át állni hagyjuk, időnként rázást alkalmazva. A keveréket ezután lassan átszivattyúzzuk egy olyan csapdán, amelyet -78 °C-ra lehűtünk aceton és szárazjég keverékével. Mintegy másfél óra elteltével 13 g tiszta difluor-foszforsav gyűlik össze. A tiszta sav áttetsző, füstölgő folyadék. 4.8 g tiszta difluor-foszforsavat cseppenkénl hozzáadunk 4,0 g 2-hidroxi-etii-metakriláthoz, majd a kapott keveréket száraz nitrogéngáz atmoszférában szobahőmérsékleten egy éjszakán átjreagálni hagyjuk. A termékként képződött monofluor-foszforsav-metakriloxi-etilésztert vákuumdesztillálásnak vetjük alá a fölös difluor-foszforsav eltávolítása céljából. A maradékot üveggyapoton át szűrjük, majd elkülönítjük. Ezután kétrészes bevonó kompozíciót állítunk elő a következő komponensekből Komponens Mennyiség g-ban Egyik rész bisz-(2-metakriloxi-etil)-izoftalát 2,35 bisz-(2-metakriloxi-etil)-ftalát 1,90 b isz(2-me takriloxi-etil)-te re ftalát 0,75 metil-metakrilát 0,5 dodecil-merkaptán 0,025 mclakrilsav 0,015 2,6-di-terc-butil-p-krezol 0,01 N,N-dimetil-3,5-dimetil-anilin 0,035 dimetil-polisziloxán nyomokban monofluor-foszforsav-metakriloxi-etilészter 0,5 gamma-mctakrii-propil-trimctoxi-szilán 0,025 Másik rész: aceton 3,4 kloroform 1,7 benzoil-eroxid 0,06 A Centiekben ismertetett összetételű bevonó kompozíciót az 1. példában ismertetett módon kiértékeljük. A polimerizált kompozíció átlagos nyírószilárdsága 1,5 • 106 N/m2 maratásnak alá nem vetett dentinen és 5,9-10s N/m2 maratásnak alá nem vetett fogzománcon. 2. összehasonlító példa Az 1, összehasonlító példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az ott említett polimerizálható monomer-keverékhez 5 tömeg% tiszta difluor-foszforsavat adunk, majd a reakcióelegyet 5 napon át állni hagyjuk. A kapott adduktot ezután az 1. példában ismeretetett módon értékeljük ki. A polimerizált gyanta átlagos nyírószilárdsága 2,0-106 N/m2. Ha 37 °C-osdesztillált vízben42 órán át (24 óra helyett) állni hagyjuk az 1. példában leírt módon, akkor a polimerizált gyantának az átlagos nyírószilárdsága 2,8- VJ nyírószilárdsága 2,8-10« N/m2, vagyis csökkent mértékű. Ez az összehasonlító példa azt bizonyítja, hogy a (XXIV) képletű csoportnak a BIS-GMA bifunkciós akrilát-származékkal alkotott adduktóan való alkalmazása kisebb átlagos nyírószilárdságot biztosít, mint az olyan BIS-GMA adduktoké, amelyek (XXV), (XXVI) vagy (XXVII) képletű csoportot tartalmaznak, és úgy állíthatók elő, hogy BIS-GMA-hoz 5 tömeg% mennyiségben olyan foszforsav-származékot adunk, mint például a fenil-foszforil-klorid, foszfortribromid vagy foszforil-klorid. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás szerves fos/.forsav-észterek előállítására, melyek szerves része legalább egy polimerizálható funkciós csoportot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy egy foszforsav-származékot, amely a foszforatomhoz kapcsolódó klór- vagy brómatomot és adott esetben oxigénatomot és/vagy fenil- vagy fenoxiesoportot tartalmaz és egy, legalább egy reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó, olefinszerűen telítetlen polimerizálható monomert adott esetben savmegkötőszer és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
