196614. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagyfokú térbeli rendezettségű alfa-olefin polimerek előállítására
3 196 614 4 reakciójával egy olyan szilárd katalizátor állítható elő, amely nagy aktivitású és alkalmas a-olefmek (például propilén) nagyfokú térbeli rendezettségű polimer termékekké való polimerizálására amellett, hogy a termék rendelkezik a felsorolt jellemzőkkel. A feltalálók így jutottak el a találmány szerinti megoldáshoz. A találmány tárgya eljárás Ziegler-Natta katalizátor komponens előállítására szerves rriagnéziumvegyület és szerves szilícium-halogenid és/vagy alumínium-halogenid reakciójával kapott MgXj(Ra MX(,)x(C)y általános képlett! sziláid tcr mék, a képletben M jelentése szilíciumatom vagy alumíniumatom, X jelentése halogénatom, C jelentése alkilrészében 1- 8 szénatomos dialkiléter, R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, a és b értéke szilíciumatom esetén 0—4 közötti, alumíniumatom esetén 0—3 közötti egész szám, azzal a megszorítással, hogy a és b összege szilícíumatom esetén 4, míg alumíniumatom esetén 3, x értéke 0,01, x értéke 0,2, és titán-vegyület reagáltatásával, olymódon, hogy 1 g szilárd terméket 0,0001-100 g Ti(OAR)nXm általános képletű titán-vegyületben vagy titán-vegyuletekből álló keverékben vagy annak inert oldószerrel készült oldatában szuszpendálunk vagy azzal impregnálunk, a képletben OAr jelentése fenoxiesoport és/vagy halogénatommal, 1-10 szénatomos alkiicsoporttal, fenilcsoportta! vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenoxiesoport, X jelentése halogénatom, m értéke 2 vagy 4, n értéke 0 és m közötti egész szám, adott esetben elektrondonorként aromás monokarbonsav-észter jelenlétében és adott esetben inert oldószer jelenlétében -50 és +150 °C közötti hőmérsékleten legalább 10 perc reakcióidővel. A találmány tárgya továbbá eljárás nagyfokú térbeli rendezettségű alfa-olefin polimerek előállítására a fenti módon előállított és valamely, a periódusos táblázat I, 11 vagy Hl csoportjába tartozó fémet tartalmazó, szerves fém-vegyülettel aktivált Ziegler- Natta katalizátor jelenlétében. A találmány szerinti eljárás jellemzői a következők: (1) Igen nagy a szilárd katalizátorra és titánatomra vonatkoztatott katalitikus hatékonyság. Ez nagymértékben csökkenti a kapott polimerben a halogéntartalmat. és a visszamaradt átmeneti fémek (titán) mennyiségét, mely szennyezők rontják az előállított polimer fizikai tulajdonságait — például a szint, a hőstabilítást, a korrózióállóságot, a habzást gátló tulajdonságot stb. —, továbbá feleslegessé teszik a visszamaradó katalizátor eltávolítását. (2) Ezzel egyidőben nagyfokú katalitikus aktivitást és szintén nagyfokú térbeli rendezettséget kapunk. Ez csökkenti az iparilag értéktelen amorf polimerek mennyiségét, amelyek a kapott polimerben visszamaradva rontják azok mechanikai tulajdonságait, továbbá rontják a film fizikai tulajdonságait is, így szükségtelenné válik az amorf polimerek eltávolítása. (3) A nagyfokú térbeli rendezettségű polimerek előállítására szolgáló nagy aktivitású szilárd katalizá'orok egyszerű és olcsó eljárással nagy aktivitású szilárd katalizátorok egyszerű és olcsó eljárással előállíthatók. (4) A polimerizációkor a molekulasúly szabályozására szolgáló hidrogén mennyisége a molekulasúly könnyű szabályozhatóságával csökkenthető. (5) A kapott polimerek gömb vagy csaknem gömb alakúak és könnyet] kezelhetők. (6) A polimerizációkor a polimer részecskék csekély mértékben tapadnak a reaktorhoz és a csövekhez, ami az ismételt stabil üzemeltetést könnyűvé teszi. A balogén-szilícium-vegyülettel és/vagy a halogénalumíniiim-vegyiilettel való reakcióban bármilyen típusú szerves magné/inm-vegyülei lellKisználhntó, amelyeket a szerves halogén-vegyületek és fémmagnézium-vegyületek közötti jól ismert reakciókkal állíthatók elő Előnyösen azonban RMgX általános képletű Grignard-vegyületeket — ahol R jelentése 1 —8 szénatomos alkilcsoport, míg X jelentése halogénatom — és RR’Mg általános képletű dialkil-magné-, zíum-vegyületeket - ahol R és R’ jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport — használunk. A Grignardvegyületekre példaként a következőket említjük meg: etil-magnézium-klorid, n-propil-magnézium-klorid, nbutil-magnézium-klorid, n-butil-magnézium-bromid és etil-inagnézium-jodid. E vegyületek közül különösen . előnyösen a szerves kloridokbó! szintetizált szerves magnézium-kloridok, például az n-propil-magnéziumklorid és az n-butil-magnézium-klörid. A dialkil-magnézium-vegyületekre példaként a következőket említjük meg: dietil-magnézium, di-npropil-magnézium di-n-butil-magnézium, di-n-hexilmagnézium, n-butil-etil-magnczium és difenil-magnézium. Ezeket a szerves magnézium-vegyületeket homogén oldatok vagy oldószeres szuszpenziók formájában állítjuk elő. Az oldószerekre példaként a következőket említjük meg: éterek (például dietiléter, di-npropiléter, di-n-butiléter, diizoamilcter és tetrahidroíurán), szénhidrogén oldószerek (például hexán, heptán, oktán, ciklohexán, benzol, toluol és xilol) vagy ezek keverékei. Ezen oldószerek közül előnyösek az éterek; mennyiségük 1 mól szerves magnézium-vegyületre számítva molárisán 0,1—10-szeres, előnyösen 0,5 — 5-szőrös. A szerves magnézium-vegyülettel reagáltatott halogén-szilícium-vegyület az RnSiX4 n általános képlettel jellemezhető, ahol a képletben R jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, X jelentése halogénatom, míg n értéke 0 < n < 4, előnyösen 0 < n < 1. Előnyösek a több klóratomot tartalmazó vegyületek. A halo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 3
