196614. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagyfokú térbeli rendezettségű alfa-olefin polimerek előállítására
196 614 biztosítottunk, majd bevezettünk 0,845 g trietilalumíniumot, 0,334 g metil-p-toluátot, 34,9 mg, a fenti (B) pont szerinti eljárással előállított szilárd katalizátort és 7,2 Pa parciális nyomásnak megfelelő mennyiségű hidrogént. Ezt követően nyomás alatt bevezettünk 1,3 kg folyékony propilént, és a polimerizációt 1 órán át folytattuk, miközben az autokláv hőmérsékletét 65 °C-on tartottuk. A terméket 60 °C-on szárítottuk csökkentett nyomáson, így 684,0 g polipropilént kaptunk. PP/kat. = 19600. Hat órás, forró hcptánnal végzett Soxhiet-extrahálás után azt találtuk, hogy az oldhatatlan hányad 96,1 t%. 45. pchla Egy keverövel és hőmérővel ellátott 200 ml-es lombikban argonatmoszférát biztosítottunk, majd bevezettünk 70 ml monoklór-benzol oldószert, 30 ml titán-tetrakloridot és 12,85 g fenolt, majd az elegyeí felmelegítettük 50 °C-ra. A reakció hidrogén-klorid gáz képződése mellett ment végbe. Miután ezt a hőmérsékletet 1 órán át fenntartottuk, a reakciöelegyből 1 ml-es mintát vettünk. Felvettük a minta infravörös abszorpciós színképét, és nem találtunk a fenol hidroxilcsoportja vibrációjának tulajdonítható abszorpciós sávot. így egy Ti(OCf,Hs)0fSCI3|5 átlagos összetételű, folyékony titán-vcgyülctet kaptunk. Ehhez az oldathoz hozzáadtunk 1,5 ml etil-benzzoátot, majd 5 g, az 1. példa (A) és (B) pontjában kapott szilárd terméket. Ezután az elegyet felmelegítettük 120°C-ra. A kontakt reakciót 1 óra alatt folytattuk le keverés közben, majd állás i^tán a szupernatáns folyadékot 120 °C-on eltávolítottuk. Ezután hozzáadtunk 50 ml n-heptánt, és az elegyet 5 percig kevertük 90 °C-on, majd állni hagytuk, és eltávolítottuk a szupernatáns folyadékot. Ezt a mosási ciklust ötször megismételtük. A terméket csökkentett nyomáson szárítottuk, ily módon 2,6 t% titánatomot tartalmazó, 3,4 tömegű szilárd katalizátort nyertünk ki. E szilárd katalizátor 31 mg-nyi mennyiségét fel használva az 1. példa (E) pontja szerinti módon propilént polimerizáltunk. PP/kat. = 9050; HIP = 96,6 t%. A fenti katalizátor 35 mg-ját felhasználva a polimerizációt elvégeztük még az 1. példa (F) pontja szerinti módon is. PP/kat. = 7530; HiP * 97,1 t%. A fenti katalizátor 30 mg-ját felhasználva a polimerizácíót elvégeztük még az 1. példa (G) pontja szerinti módon is. PP/kat. = 17200. Hat órás, heptánban való forralás után (Soxhlet-extraktorban) azt találtuk, hogy az oldhatatlan hányad 95,8 t%. 46. példa Szilárd katalizátort állítottunk elő a 45. példa szerínti eljárással, de azzal a különbséggel, hogy az etil benzoát mennyiségét 3,75 mi re változtattuk. E szilárd katalizátor 36 mg-ját felhasználva az i. példa (E) pontja szerinti módon propilént polimerizáltunk. PP/kaí. = 7870; HIP = 97,0 t%. 47. példa Szilárd katalizátort állítottunk elő a 45. példa szeri >ti eljárással, azzal n különbséggel, hogy az etilbenzoát helyett 4,3 ml etil-p-aniz.átot használtunk. E szilárd katalizátor 14 mg-ját felhasználva az 1. példa (!:) pontja szerinti módon propilént polimerizáltunk, azzal a különbséggel, hogy 0,15 g trietil-alumíniumot használtunk, továbbá nem használtunk metil-ptoluátot. PP/kat. = 24500; HIP = 93,0 t%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás Ziegler-Natta katalizátor komponens előállítására szerves magnézium-vegyület és szerves í /.ilícium-halogcnid és/vagy alumíuium-halogcnld reakciójával kapott MgX2 (RaMXb)x(C)y általános képle:ű szilárd termék, a képletben M jelentése szilíciumatom vagy alumíniumatom, X jelentése halogénatom, C jelentése alkilrészeiben 1—8 szénatomos dialkil-éter, R jelentése 1 8 szénatomos alkilcsoport, a és b értéke szilíciumatom esetén 0—4 közötti, alumíniumatom esetén 0—3 közötti egész szám, azzal a megszorítással, hogy a és b 'összege szilíciumatom esetén 4, míg alumíniumatom esetén 3, x értéke 0,01, y értéke 0,2, és titán-vegyület reagáitatásával, azzal jellemezve, hogy 1 g szilárd terméket 0,0001 — 100 g Ti(OAr)nXm általános képletű titán-vegyületben vagy titán-vegyiiletekből álló keverékben vagy annak inert oldószerrel készült oldatában szuszpendálunk vagy azzal impregnálunk, a képletben OAR jelentése fenoxiesoport és/vagy halogénatommnl, 1—10 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenoxiesoport, X jelentése halogénatom, m értéke 2 vagy 4, n értéke 0 és m közötti egész szám, adott esetben aromás monokarbonsav-észter jelenlétében és adott esetben inert oldószer jelenlétében —50 és +150 °C közötti hőmérsékleten legalább 10 perc reakcióidővel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szilárd terméket az aromás monokarbonsav-észterrel érintkezésbe hozva kezeljük, majd a kapott termeket kezeljük a titán-vegyület és az aromás monokarbonsav-észter keverékével. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 gramm szilárd termékre számítva 10-5— 0,1 mól aromás monokarbonsav-észtert használunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 gramm szilárd termékre számítva 5X10~4 — 0,02 mól aromás monokarbonsav-észtert használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6F 13
