196603. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására
7 196 603 8 3. frakcióból 9,4 g, amely 35,3 tömeg#, etiléndikloridoi és 6,3 tömeg% metanolt tartalmaz. A reakcióelegyet hagyjuk 100 °C-ról 109 °C-ra felmelegedni, miközben 43,1 g desztilldtum gyűlik össze. Ha az elegy hőmérséklete elérte a 109 °C-ot, akkor a készüléket teljes reluxolásra állítjuk át, és csepegtetőtölcséren át 50 g 29 tömeg%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot adagolunk a reakcióelegyhez körülbelül 15 perc alatt. A reakcióelegyet mérsékelt keverés közben 80 °C- ra híítjük. Az elegy pH-ját hőmérséklet-függő nullpontkorrekciós lehetőséggel ellátott standard pH- mérővel megmérjük és a pH értéket megfelelő menynyiségű vizes ammónium-hidroxid-oldat hozzáadásával 1,2 és 1,4 közöttire állítjuk be. A pH beállítása után az oldatot néhány mg szilárd N-(foszfono-metil)-g!icinnel beoltjuk és mérsékelt keverés közben szobahőmérsékletűre hűtjük. Amint a hőmérséklet elérte a 60 °C-ot, a kristályosodás megindul. A kristályos oldatot egy órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 500 ml-es tiszta, előzetesen lemért, közepes pórusméretű üvegszűrőn vákuumban leszűrjük. Az anyalűg tömege 259,2 g. A kristályokat 150 g vízzel mossuk, és a csapadékot a mosófolyadékkal háromszor újra mossuk. 178 g mosófolyadék képződött. Az üvegszűrőt a rajta levő csapadékkal együtt vákuum-kemencében (88kPa) 50 °C-on egy éjszakán át szárítjuk és megmérjük. A megszárított csapadékot (58,3 g) az üvegszűrőrcl eltávolítjuk, homogenizáljuk és finom fehér por alakú terméket kapunk, a foszfonátra számított 82 %-os összkitermeléssel; a termék N-(foszfono-metil)glicin tartalma 93,9 tömeg%. 2. példa Vízhűtővel, hőmérőkkel és 250 ml-es szedőedénynyel ellátott 500 ml-es 4 nyakú gömblombikban 115 g 77,2 tömeg%-os (0,4 mól) foszfonát-oldatot és 150 g (13,5 mól) vizet elegyítünk. Az elegyhez csepegtetőtölcsérből 150 g analitikai tisztaságú 37 tömeg%-os (1,5 mól) sósav-oldatot adagolunk körülbelül 20 perc alatt, ügyelve, hogy a hőmérséklet 50 °C alatt maradjon. A reakcióelegyet ezután 3 óra alatt 50 °C-ról 105 °C-ra fűtjűk fel. A felfűtési periódus alatt kilépő metanolt, valamint a visszamaradt eíiién-dikloridot ledesztilláljuk. Az oldat 65 °C- on kezd forrni. Mikor a 105 °C-os hőmérsékletet elértük, a készüléket 3 órára teljes refluxra állítjuk át. A kondenzátumot még újabb 10 percig gyűjtjük. A desztiliátum összmennyisége 61,8 g. Ezután a reakcióelegyet 70 °C-ra hűtjük és a pH-t 45,3 g 29 tömeg%-os ammónia,n hidroxid-oldat lassú hozzáadásával 1,4-re állítjuk be. Az adagolást csepegte tő tölcsérrel végezzük. Az oldatot néhány mg szilárd N-(foszfono metil)-glicinnsJ beoltjuk és szobahőmérsékletűre hűtjük. A csapadék-kiválás 64 °C-on kezdődött meg. A csapadékos oldatot körülbelül 1 órán át 25 °C-on keverjük, majd 15 cm átmérőjű laboratóriumi centrifugán leszűrjük. Először megmérjük a centrifugadobot és a száraz szűrőzsákot, majd a csapadékos oldatot lassan a 200- 300 fordulat/perc sebességgel forgó centrifugába juttatjuk. A szűrletet a reakcióedénybe visszatápláljuk, míg az összes szilárd anyag kinyerése megtörténik. A dob forgási sebességét 800-900 fordulat/perc értékre növeljük és 15 percig pörgetjük. 310 g szűrletet kapunk. A centrifugában levő anyagot 300 fordulat/perc sebességgel pörgetve 150 g vízzel mossuk. A mosóvizet porlasztó feltéttel ellátott műanyag flaskából juttatjuk a lepényre. A mosóvizet kétszer recirkuláltatjuk, mielőtt a lepényt 900 fordulat/perc sebességgel szárazra pörgetjük. 155 ml mosóvíz gyűlik össze. A centrifugadobot a lepénnyel együtt egy éjszakán át 50 °C hőmérsékleten vákuum-kemencében (88kPa) szárítjuk. Homogenizálás után 60 g száraz, szilárd terméket kapunk, amely 97,8 tömegé N-(foszfono-metil)-glicint tartalmaz; ez a foszfonátra számítva 85 %-os összkitermelést jelent. 3. példa A 2. példában leirt készülékben és hasonló eljárással dolgozunk. A foszfonát-oldatot (127 g foszfonát, 69,2 töineg% -0,4 mól), 150 g (13,5 mól) vízzel elegyítjük. 150 g analitikai minőségű, 37 tömeg%-os (1,5 mól) sósavat adagolunk az elegyhez csepegtetőtölcsérből 9 perc alatt, miközben a belső hőmérséklet 25 °C- ról 37 °C-ra emelkedik. Az elegyet 4,3 óra alatt forráshőmérsékletre melegítjük. Miután a reakció lejátszódott (3 óra forralás 105 °C-on). a desztillátumot összegyűjtjük, és a reakcióelegyet 70 °C-ra hűtjük. Az elegyhez 500 g ALAMIN 336-ot (egy vízben nem oldódó, szimmetrikus 8—10 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó tercier amin) adunk. A reakcióelegyet 5 percig keverjük 65 °C-on, majd fűtött választótölcsérbe tesszük, és a két fázist 85 °C-on 10 percig szétválni hagyjuk. A vizes (alsó) fázist némi szilárd anyaggal együtt főzőpohárba tesszük és a pH értéket 33,5 g 37 tömeg%-os reagens-minőségű sósavoldattal lassan 3,3-ról 1,48-ra állítjuk be. 65 °C-os további szilárd anyag válik ki. A kristályos oldatot szobahőmérsékleten hűtjtik, egy órán át mérsékelt keverés közben állni hagyjuk, leszűrjük, 50 g toluollal mossuk és az 1. példában leírt módon megszárítjuk. 66,9 g 87,9 tömeg% N-(foszfono-metil)-glicint tartalmazó szilárd anyagot kapunk, amely 85 %-os összkitermelésnek felel meg. 4. példa A 2. példában leírt készülékben, az ott ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az illékony szerves melléktermékeket vízgőzdesztillációval távoli tjük el. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
