196549. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált furazán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás e vegyületek előállítására
1 2 A találmány tárgya új szubsztituált furazánszármazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a furazánok előállítására. Eddig még nem volt ismeretes, hogy szubsztituált furazánokat inszekticid és akariddként lehet használni, csak annyit tudtak,hogy bizonyos heterociklusok, például a 3-fenil-2-femlimino4,5-bisz(trifluor-metil-imino)-triazolidin inszekticid tulajdonságokkal rendelkezik. Lásd például a 2 062 348 számú NSZK-beli közzétett szabadalmi bejelentést. Új (1) általános képletű furazánokat állítottunk elő — a képletben- R1 és R2 jelentése hidrogén-vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluormetil-csoport, trifluor-metoxi-csoport, trifluor-metil-tiocsoport, (3), (4), (5), (6) képletű csoport, azzal a megkötéssel, hogy az egyik szubsztituens mindig hidrogén- vagy halogénatom, vagy — R1 és R2 együttesen metilén-dioxicsoportot képezhet,- R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkif-, 1 —4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metilcsoportot, vagy hidrogénatom és — X jelentése oxigén-vagy kénatom. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált furazánokat úgy állíthatjuk elő, hogyha a) egy (II) általános képletű 3-amino4-ariI-l ,2-5- -oxadiazolt - ahol- R1 és R2 jelentése a fenti — (III) általános képletű ciklohexjl-izo(tio)cianáttal — ahol — X, R3 és R4 jelentése a fenti — adott esetben katalizátorok és adott esetben hígítószerek jelenlétében reagáltatunk, vagy b) egy (IV) általános képletű 3-izo(tio)cianát-4- -aril-l ,2,5-oxidiazolt — ahol- X, R1 és R2 jelentése a fenti -(V) általános képletű ciklohexil-aminnal - ahol — R3 és R4 jelentése a fenti — adott esetben katalizátorok és adott esetben hígítószerek jelenlétében reagáltatunk. A (I) általános képletű vegyületek különböző geometriai és optikai izomer formában fordulhatnak elő aszerint, hogy a ciklohexil-csoporthoz kapcsolódó szubsztituenseknek milyen az elrendeződése. Előnyösen változó izomer-arányban keletkeznek. R', R2, R3 és R4 szubsztituenseknél az alkilrész egyenes vagy elágazó 1 —4 szénatomos. Példaképpen említhetők a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-buttil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoportok. R1, R2, R3 és R4 jelentésében az alkoxicsoportban az alkilrész egyenes vagy elágazó láncú 1 -4 szénatomos. Példaképpen megnevezhetők a metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- és terc-butoxi-csoportok. A halogénatom általában fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, előnyösen klór- vagy fluoratomot és a halogénatomok azonosak vagy különbözőek lehetnek, R1 és R2 előnyösen a fenilgyűrű 2-, 4-, 2,4- 3,4- vagy 2,6-helyzetében fordul elő. Az R3 és R4 csoportok előnyösen a ciklohexil-gyűrű 3-, 4-, 3,4- vagy 3,5- helyzetében találhatók. Az új (I) általános képletű vegyületek kiemelkedő inszekticid és akaricid hatást mutatnak, és ezért ilyen készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók. Egész különlegesen előnyösek azok a (I) általános képletű új szubsztituált furazánok, ahol — R1 és R2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, vagy (3), (4), (5), (6) képletű csoport, vagy- R1 és R2 együttesen metilén-dioxi-,- R3 és R4 azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, — X jelentése oxigénatom. Ha az a) eljárásváltozat szerint 3-amino4-(4-klór-fenil)-l ,2,5-oxadiazolt és 3-trifluor-metil-ciklohexil-izocianátot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció az 1. reakcióvázlat szerint zajlik le. Ha b) eljárásnál 4-(4-klór-fenil)-3-izocjanát-l ,2,5- -oxadiazolt és 4-trifluor-metil-ciklohexil-amint használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti. A (II) általános képletű 3-amino-4-ariI-1,2,5-oxadiazol kiindulási anyagok ismertek és az irodalmi módszerekkel állíthatók elő (lásd például J Park. Chem., 315, 4, 791-795. oldalai /1973/). Az aminocsoportot a szokásos módon izocianát-, illetve izo-tiocianát-csoporttá alakíthatjuk, például foszgénnel, illetve tiofoszgénnel, hígítószerekben, például toluolban, és/vagy piridinben -20 és *50 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat és a 33 26 509. számú NSZK-beli közzétételi iratot). A (II) és (V) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy irodalmi módszerekkel előállíthatók (lásd a 2 630 562. számú és a 2 528 162. számú NSZK-beli közrebocsátdsi iratokat és a Handbuch der organischen Chemie 12. kötetét és további köteteit /Beilstein/). Hígítószerként a találmány szerinti b) és a) eljárásnál inert szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ide tartoznak különösen az aligás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzil, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, széntetraklorid, kloroform, klór-benzol, -diklór-benzol, éterek, például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetiléter vagy diglikol-dimetlléter, tetrahidrofurán és dioxán, továbbá ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil- és metil-lzobutil-keton, észterek, mint ecetsav-metilészter és -etilészter, nitrilek, például acetonitril és propionitril, amidok, például dimetilacetamido és N-metil-pirrolidon, valamint tetrametiléri-szulfon és dimetilformamid. Katalizátorként a találmány szerinti a) és b) eljárás során előnyösen tercier-aminokat, például trietilamint és 1,4-diaza-biciklo(2,2,2)-oktán, valamint ón-vegyöleteket, például dibutil-ón-dilaurátot használhatunk. A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk, általában az a) eljárásnál 20 és 180 °C, előnyösen 40 és 120 °C között dolgozunk, a b) eljárásnál 200 és 20 °C, előnyösen 60 és 190 °C között hajtjuk végre a reakciót, A találmány szerinti eljárásokat rendszerint atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárások kivitelezéséhez a kiindulási anyagokat rendszerint ekvimoláris mennyiségekben használjuk. Ez egyik vagy másik komponens feleslegben történő alkalmazása nem Jár lényeges előnnyel. A reakciótermékek feldolgozása szokott módon 196.549 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
